? Кинотический изотопный экол. Наличие кинетического изотоп- ного эффекта при цианировании спирта сн, (ch ), сд, он

113
? Кинотический изотопный экол. Наличие кинетического изотоп- ного эффекта при цианировании спирта СН, (CH_), СД, ОН
говорит о том, что образование нитрила на спарта протекает чорез его догидрирование, причем лимитирующей стадией является отрыв водородних этонов. Обращает на себя виданно отсут ствие в получаемик продукта: изотопних разновидностой CH. (CH), СОНОН и СН (СН), СОН odpа30вво KUTOPLEX возможно в результате протекания реакций дегидрирования спирта гидрирования альдегида, Сведовательно, дегидрирование спирта в синтезе нитрилов из спиртов и ацвана является действительно медленной стадией и гидрирование образующейся альдегидной фор мы водородом не вывет моста ввиду ее быстрого взалнодействия с аммиаком на последующей стадии.
Таким образом, совокупность влнетических и изотопных дан ных свидетельствует о справедливости сбомы (3) для цианирова- ния спиртов над катализатором на основе сульфида полоза, при- чем лимитирующей стадией является дегидрирование спирта с от рывы водородного атола на двух антизных центрах казали- затора.
Представлялось необходим проверить применимость получен ного уравнения (19-5) для описация кинетики процесса цианирова- ния. С этой целью уравнение (13-5) преобразуем в выражение, Линойное относительно ноизвестных коз уфициентов:
KROH V k
Кнго
+
PROH
Рио (196)
K.KROH
(IY-7)
PROH W
VK.KROH
или
здо y=V
PROH W
y = a + bx@ + CXC
KROH
a =
C=
VR. KROM Кто
C = √R. Keon Крон



115
G
загрузка катализатора (г),
тогда
dx
OH
W
Pr・KROH⋅ Po(1-x)
・dx (IV-9)
где V-объённая скорость спирта (ноль/кг час),
T
7 условное время контакта,
и посло интегрирования имеси:
T. += T. Raw ((1+Kyoto)" en 1-1-(Kno - Moon)
ROH
Po
(2 + KROM ⋅ Po + KN2o Po) · X-0,5 Po (KμO-K 20)2. X2 }
ROH
ROH
(14-10)
つ
для определения кинетических параметров процесса цианиро вания экспериментальнию данные обрабатывались на Минск 22 с использованием уравнения (13-10). Входящие в уравнение (110) параметры определились из условия минимизации функции:
Где
ч
S
И
on
T
-T
Ti
on
врoмou son23kA 3 2 -си опыте,
N - числе стихов.
(13-11)
расчетные и опытные значения
Нинимизация суми (19-11) осуществлялась методом давидона, Флетчера, Кабелла А. Соработке подвергались результаты 50
Пау
Расчети параметров кинотического уравнения реакции ционирова ния алифатических спиртов на сый выполнены к.х.н. д.с. сно- Говени в Нюхи им. Л.П. Карпова, TOBCHIM



-
114
Fo
X
-
X8 = PROH = P2(1-x)
Хв
Хc = Pro = Pox PH2O Рох
Хо
стеновь превращения спирта.
Значение коэффициентов регрессии уравнения (19-7) а, 6 ис
вычислялись методом наименьших квадратов, полученные резуль таты приведены в табл. 31. величины скорости реакции определя- лись графический диференцированием кинетических кривых.
Таблица 31
Значение коэффициентов регрессии уравнения (17-7)
KOUDEMICNTM
400°C
регрессии
a
0,0140
B
3,5558
C
4, 1837
425°C
0,0123
2,8486
0,1114
Как видно из табл. 31, значения коэффициентов регрессии положительные, что свидетельствует о применимости уравнения (1-5) для описания процесса цианирования гептанола-І. Уравнение (13-5) можно представить в следующем видев
W =
К. Крем Po(1-x)
PR. KROM
(1 + KROH · Po (1-x) + KH2O⋅ Po X )2
(13-8)
Из уравнения материального баланса для бесконечно малого
слоя катализатора имеем
F.dx = WdG
где F
скорость подачи спирта (моль/час);