2. Energetik holatlar orasidagi о‘tishlar haqida umumiy tushunchalar
Download 344.38 Kb. Pdf ko'rish
|
1-Mavzu 4106480276e94017bacb567d062d795e
Molekulyar spektroskopiya fani va uning rivojlanish tarixi. Energetik sathlar va ular orasidagi о‘tish ehtimoliyati. Eynshteyn koeffisiyentlari Reja: Kirish
1. Spektroskopiyaning rivojlanish tarixidagi birinchi va ikkinchi davrlar, spektroskopiyaning asosiy ifodalari. 2. Energetik holatlar orasidagi о‘tishlar haqida umumiy tushunchalar 3. Eynshteyn koeffisiyetlari. 4. Zarralarning uyg‘ongan holatda yashash vaqti. Metastabil holat Yorug‘lik tо‘lqini tarqalayotganda ikki muhit chegarasidan qaytish va sinish qonunlari bizlarga ma’lum. Shu bilan birga yorug‘lik tо‘lqini biror bir moddada tarqalayotganda yutilish bilan birga sochiladi ham. Bu hodisani biz kundalik hayotimizda har kuni kuzatamiz. Yorug‘likning atmosferada sochilishi natijasida osmon kо‘m-kо‘k bо‘lib kо‘rinadi. Agar yorug‘lik atmosferada sochilmaganda edi kunduz kuni ham biz quyosh va yulduzlarni qorong‘i osmonda kuzatgan bо‘lar edik. Umuman elektromagnit tо‘lqinni (radiasiyaning) modda bilan ta’sirini о‘rganadigan fan bu molekulyar spektroskopiyadir. Elektromagnit radiasiya bilan moddaning ta’siri natijasida yutilish va sochilish hodisalari vujudga keladi. Kuzatish obyekti sifatida har xil agregat holatdagi obyektlarni qо‘llash mumkin. Spektroskopiyaning rivojlanish tarixi asosan ikki davrga bо‘linadi. Birinchi davr 1666 yili Nyuton tomonidan spektrning kashf etilishidan 1913 yilgacha. Nyuton, Lomonosov va boshqalar faqatgina tutash spektrlarni kuzatgan. 1777 yilga kelib Sheyel tomonidan infraqizil nurlar, 1801 yilda Ritter tomonidan ultrabinafsha nurlar kashf etildi. Chiziqli spektrlarni birinchi bо‘lib 1814 yilda Fraungofer ochdi. 1859 yilda Kirxgof jismlarni nur chiqarishi va nur yutishlari orasidagi bog‘lanishni topib spekroskopiyaning asosiy qonunlaridan birini yaratdi. Keyinchalik spektral analiz metodini yaratdilar. Spektral analiz metodi yordamida osmon jismlarining tarkibi birinchi bо‘lib aniqlandi. Kо‘plab yangi elementlar topildi. Kо‘p elementlarning spektral chiziqlarining tablisalari tuzildi va undan keyingi yarim asr davomida spektroskopiya texnikasi rivojlandi. Vodorod va ishqoriy metallar spektridan seriyalar topildi. 1885 yilda Balmer vodorodning kо‘zga kо‘rinuvchi yaqin ultrabinafsha oblastidagi 13 ta spektral chiziqni ma’lum bir qonuniyat bilan joylashishini va chiziqlar tо‘lqin uzunligi yagona formula bilan aniqlanishini kо‘rsatdi.
- doimiy son, n =3, 4, .... boshlab qiymat qabul qilindi.
Ridberg birinchi bо‘lib ishqoriy metallarning asosiy spektral seriyalarini berdi. U birinchi bо‘lib spektral chiziqlarning tо‘lqin sonlarini ikkita termlar ayirmasidan iborat ekanligini aniqladi. 1908 yilda Rits spektrning vujudga kelishi tо‘g‘risidagi kombinasion prinsipni yaratdi. Lekin uning fizik ma’nosini keyinchalik Bor bergan. 1896 yilda elektron ochildi. Vujudga keluvchi spektrlarning shu elektron harakati bilan bog‘liqligi yaratildi. 1900 yilda Plank nurlanishning kvant nazariyasini ilgari surdi. 1905 yilda Eynshteyn foton tushunchasini kiritib, Plank nazariyasini rivojlantirdi. 1869 yilda Mendeleyev davriy sistemasini yaratdi. 1896 yilda Bekkerel tomonidan radioaktivlik topildi va nihoyat 1911 yilda Rezerford tomonidan atomning planetar modeli topildi. Bor atom spektrlaridagi qonunlarni kombinasion prinsipni tushuntirib berishga muvaffaq bо‘ldi. Doiraviy orbitalarning kvantlanganligi tо‘g‘risidagi postulatlari kiritildi. Vodorod atomining elektroni doiraviy orbitada haraktlanayotganda uning mexanik harakat miqdorining momenti P ga
kvantlangan.
nh p 2
- ga nisbatan karralangan bо‘ladi. Birinchi davrni 1666 yildan boshlanib, ya’ni (Nyuton zamonidan) quyosh yorug‘ligini spektrga ajralishidan boshlanib, to 1913 yilda Nils Bor tomonidan kvant tushunchasining kiritilishiga qadar deb hisoblash mumkin. Bu о‘rtada yutilish spektrining kuzatilishi (Vallaston va Fraungofer tomonidan 1802-1814) Zeyman va Shtark effektlari (1896-1915) va boshqa shu davrdagi kashfiyotlarni keltirish mumkin. Umuman aytganda bu birinchi davrda spektroskopiya faqat tajribaviy fan sifatida rivojlandi. Bu davrda moddalar chiqargan spektrlari shu moddaning tashkil etgan atom va molekulalar orasidagi bog‘lanishning mohiyati ochib berilmagan. Ikkinchi davrga kelib spektroskopiya kvant nazariyasidek mustahkam tayanch nazariyasiga ega bо‘ldi. 1911 yilda Rezerford atomning planetar modelini kashf etgandan sо‘ng, 1913 yilda Nils Bor Rezerford tajribalariga asoslanib о‘ziga ma’lum bо‘lgan fizika-ximiya sohasidagi birinchi tajribalarini umumlashtirib о‘zining ikkita postulatini yaratdi. Kvant nazariyasining rivojlanishida rus olimlarining hissasi katta bо‘ldi. Rojdestvenskiy, Vavilov, Basov, Proxorov, spektroskopiya nazariyasining yaratilishi bilan bir qatorda yangi optik hodisalarning 1928 yilda Roman Spektroskopiyasi yorug‘likning kombinasion sochilish spektri kashf etildi. Bu kashfiyot moddalar strukturasini о‘rganishda yangi qadam bо‘ldi. Hozirgi vaqtda zamonaviy spektroskopiya butunlay kvant nazariyasiga suyanadi. Buning asosida atom va molekulalarning xossasini aniqlaydigan fundamental kvant qonunlari yotadi. Borning birinchi postulatiga kо‘ra, atom yoki molekulalar sistemasi ayrim stasionar holatlarda turg‘un bо‘lib, bu holatlarda energiya siljishi Yen ham diskret, ham uzluksiz qiymatda bо‘ladi. ). 1 ( ...)
( ); ,... , , ( 3 2 1 3 2 1 Е E E E E E E Е n
Bu energiyaning ixtiyoriy о‘zgarishida sistema bir stasionar holatdan ikkinchisiga sakrab о‘tadi. Ikkinchi postulatiga kо‘ra. Atom yoki molekula sistemasi, bir stasionar holatdan ikkinchi stasionar holatga о‘tganda yorug‘lik tо‘lqinini yutadi yoki chiqaradi. Bu о‘tishlarda hosil bо‘lgan elektromagnit nurlanish monoxromatik bо‘lib, uning chastotasi quyidagi formula bilan aniqlanadi (1-rasm). h E E i k ki
) 10 63 6 ( 34 с ж h (2) Spektroskopiyada energiya sathi, yoki energetik holat degan tushuncha mavjud. Buni quyidagi rasmda oson kо‘rsatish mumkin. Eng pastki sath asosiy yoki normal holat, qolganlari esa uyg‘ongan holat deyiladi (2- rasm).
(2) ifodaga Borning chastotalar sharti yoki nurlanish bilan bog‘liq bо‘lgan mikrojarayonlar uchun energiyaning saqlanish qonuni deyiladi. (1) va (2) formulalar spektroskopiyaning asosiy ifodalari deyiladi.
Spektroskopiyaning asosiy birliklari. 1. Tо‘lqin uzunligi
. , , , мкм нм см А м
нм мкм м мкм м нм см м А 3 6 9 8 10 0 10 1 . 4 10 1 . 3 10 1 . 2 10 10 . 1
2. Chastota
Ггц с Гц c 9 1 10 1
chastota 1 sekunddagi tebranishlar soni 3. Tо‘lqin soni c 1 birligi [sm -1 ]
Spektroskopiyada tо‘lqin sonini chastota deb aytiladi. 4. Foton energiyasi
; 1 j=10 7 erg h- Plank doimiysi 6,63 10 -34 j s teng Spektroskopiyada asosan energiya birligi sifatida elektronvolt ishlatiladi. 1 eV=1,6∙10 -19
Joul
Har bir spektral chiziq (yutilish, chiqarish va sochilish) о‘zining chastotasi bilan, integral va spektral intensivligi bilan dipolyarizasiya koeffisiyenti bilan yarim kengligi bilan va boshqa kattaliklari bilan xarakterlanadi. Spektral chiziqlarning intensivliklari о‘tish ehtimoliyatiga bog‘liq. Faraz qilamizki E 1 va E
2 energiyalar bilan xarakterlanadigan stasionar holatlar berilgan bо‘lsin. Bu holatdagi sermolekulalikni yoki molekulalarning zichligini N 1 va N 2
bilan belgilaymiz. Biron dt vaqt ichida birinchi holatdan ikkinchi holatga energiyani yutish bilan о‘tgan molekulalarning soni quyidagiga teng bо‘ladi. dt N a dN 1 12 12
(1) Bu vaqtda yutilgan energiyaning umumiy miqdori dt h N a h dN dw ю 12 1 12 12 12 12 (2) (1)-formuladan koeffisiyent 1 12 12 1
dt dN a (3) 3-formuladan kо‘rinadiki a 12 - dt vaqt ichida о‘tgan molekulalar sonini umumiy molekulalar soniga nisbatini bildiradi yoki molekulalarning о‘tish ehtimoliyatini xarakterlaydi.Boshqacha aytganda bitta zarrachani ma’lum vaqtda yutilishini kо‘rsatadi. Xuddi shunday formulalarni dt vaqt ichida E 2 E 1 holat uchun yozish mumkin ya’ni: dt N f dN 2 21 21 (4) dt h N f dN h dW nurl 21 2 21 21 21
(4) dan dt dN N f 21 2 21 1 (5) f 21
1 holatga о‘tgan molekulalarning umumiy molekulalar soniga bо‘lgan nisbatini bildiradi yoki nurlanish ehtimoliyatini bildiradi. Uyg‘ongan molekulalar uyg‘ongan holatda abadiy yashamaydi biron yо‘l bilan asosiy stasionar holatga qaytib keladi. Shu molekulalarning qaytib kelishi bilan bog‘liq bо‘lgan quyidagi hodisalar bо‘lishi mumkin. 1. Uyg‘ongan molekulalar tashqi maydonning ta’sirisiz ichki kuchlar ta’sirida asosiy holatga qaytadi. Bunday о‘tishga spontan yoki о‘z-о‘zidan о‘tish deyiladi bu vaqtdagi nurlanishga spontan nurlanish deyiladi. 2. Uyg‘ongan molekula tashqi maydon ta’sirida qaytib kelishi mumkin. Bunday о‘tishga majburiy о‘tish yoki majburiy nurlanish deyiladi. Majburiy nurlanish nazariyasini birinchi bо‘lib Eynshteyn (1917) yilda yaratdi. 3. Spektroskopiya uchun uncha katta ahamiyatga ega bо‘lmagan nurlanishsiz о‘tishlar. Yuqorida aytilgan о‘tishlarni xarakterlash uchun Eynshteyn о‘z koeffisiyentlarini kiritdi. Spontan о‘tishlarni xarakterlash uchun A 21 -ni kiritdi. Bu koeffisiyent spontan о‘tishlar ehtimoliyatini xarakterlaydi. Majburiy о‘tish ehtimoliyati quyidagiga teng U B a 12 12 (6) V 12
U - tashqi maydon energiyasini spektral zichligini xarakterlaydi. Xuddi shunday majburiy nurlanish ehtimoliyati quyidagiga teng . 21
U B a (7) V 21 —majburiy nurlanish uchun Eynshteyn koeffisiyenti. Shunday qilib nurlanishning tо‘liq ehtimoliyatini quyidagicha yozishimiz mumkin
U B A f 21 21 21 (8) Eynshteyn koeffisiyentlari A 21 , V
12 , V
21 orasida bog‘lanishlar mavjud va bu bog‘lanishlardan biri quyidagicha
. 21 2 12 1 B g B g (9) 2 , 1 g g lar 1 va 2-stasionar holatlarning statistik og‘irliklari. A 21 va B
21 koeffisiyentlari orasida ham bog‘lanishlar mavjud bu bog‘lanish quyidagiga teng: 3 3
21 21 8 c h B A . A 21 - ni qiymatini topib 8-ga qо‘yamiz 21 3
21 21 8 B c h А (10) bundan
С h B f 3 3 21 21 21 8 bо‘ladi. (11) (11)chidagi U v kichik qiymatlarga ega bо‘lgandagi nurlanishlar A 21 -ga
bog‘liq, ya’ni spontan prosesslarga bog‘liq.
-kuchli katta qiymatga ega bо‘lganda nurlanishlar majburiy bо‘ladi. Misol uchun lazerlarda bо‘ladi.
Energetik yuksakliklarni yana bir asosiy parametri ularning yashash vaqti yoki zarrachalarning uyg‘ongan holatda yashash vaqti. Spontan nurlanish tufayli zarrachalarning о‘tish miqdorini dt N A dN 2 21 21 deb yozishimiz mumkin (12) (-) - ishorasi zarrachalarning 2-holatda kamayishini bildiradi. Buni vaqt bо‘yicha integrallasak.
A N t N 21 0 2 2 exp bо‘ladi (13) Xuddi shunday nurlanish energiyasining kamayishi t A Н Н e W W 21 0 ga teng (14) 0 2
- 0
t teng bо‘lgan holda uyg‘ongan holatdagi molekulalar soni. (13) va (14) dan kо‘rinadiki spontan о‘tishlar tufayli zarrachalar soni va nurlanish energiyasining miqdori eksponensial qonun bilan о‘zgaradi. Zarrachalar uyg‘ongan holatda yashashining о‘rtacha vaqtini quyidagicha yozishimiz mumkin:
21 21 0 21 0 21 21 0 2 0 0 2 21 0 2 0 2 21 1 1 21 21 21
t A d e tA A dt e tA N dt e N tA N dt N tA t A t A А е yoki
21 1
е . (15) 1 0 dz ze z
( ajoyib integral kо‘rinishiga keltirildi). (15)dan kо‘rinadiki zarrachalarning uyg‘ongan holatda yashash vaqti spontan о‘tishlar ehtimoliyatiga teskari proporsional ekan. Xuddi shunday energiya taqsimoti uchun e t e W W 0 bо‘ladi. bu vaqtda uyg‘ongan holatda zarracha kamayish grafikasi quyidagicha bо‘ladi,
ya’ni ye о‘zining fizik ma’nosi jixatdan uyg‘ongan holatda zarrachalarning -marta kamayishini bildiradi. ye - vaqtda zarrachalarning soni 386 , 0 0 2 2 N N ga teng bо‘ladi. Odatda atomlar yoki molekulalar uchun yashash davri 6 8 10 10 e sek ga teng bо‘ladi. Agar nurlanishsiz о‘tishlar ehtimoliyatini S i bilan belgilansa, u vaqtda uyg‘ongan holatda molekulalarning о‘zgarish qonuniyati t С А 21 21 bо‘ladi ; (16) N 2 =N 2 0 bundan
21 21 1 C A e (17) Agar (17) chida spontan о‘tishlar ehtimoliyati juda kichik bо‘lsa yoki (A 21 +C 21 ) 0 intilsa,u vaqtda
intiladi, ya’ni zarracha uyg‘ongan holatda cheksiz vaqt davomida qolib ketadi. Zarrachaning uyg‘ongan holatda cheksiz qolib ketishiga metastabil holat deyiladi. Metastabil holatlarni о‘rganish lazerlar uchun ishchi modda tanlash uchun katta ahamiyatga egadir. Download 344.38 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: |
ma'muriyatiga murojaat qiling