Аналитическая химия и ее задачи

КОМПЛЕКСОМЕТРИЯ


Комплексометрия – титриметрический метод анализа, основанный на взаимодействии металлов с моно- или полидентатными лигандами с образованием комплексных соединений. Для решения аналитических задач в комплексометрии в качестве титрантов применяют, как правило, полидентатные органические реагенты, так как только при этом можно получить четкий скачок на кривой титрования и зафиксировать точку эквивалентности.
Метод титрования с применением полидентатных органических реагентов (комплексонов) называется комплексонометрией.
Начало применению комплексонов как аналитических реагентов положил швейцарский химик Г.Шварценбах (1945 г.). Комплексоны относятся к классу полиаминополикарбоновых кислот. Эти соединения называются "хелатоны" (США), "трилоны" (Германия), "комплексоны" (Россия).
Наибольшее распространение и применение в анализе среди комплексонов получили комплексон II (ЭДТУ) – этилендиаминтетрауксусная кислота
НООС –Н₂С СН₂ –СООН
N–СН₂ –СН₂– N
НООС –Н₂С СН₂ –СООН

и хорошо растворимая в воде двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты – комплексон III (ЭДТА)

НООС–Н₂С СН₂ –СООNa
N–СН₂–СН₂– N
NaООС–Н₂С СН₂ –СООН

Лиганд комплексонов обычно обозначают Y (с соответствующим зарядом и степенью протонирования):

Н₆Y ²⁺ Н₅Y ⁺ Н₃Y ^– Н₂Y ^2– НY ^3– Y ^4–
рН: 0 1 2 3 – 6 6 –10 10–14

ЭДТУ (Н₄Y) – белое кристаллическое вещество, малорастворимое в воде (2 г/дм³, 22 ^ОС), раствор бесцветен. Дигидрат Na₂Н₂Y ·2Н₂О (ЭДТА) – белый кристаллический препарат, относительно хорошо растворим в воде (108 г/дм³, 22 ^ОС).

Особенности строения комплексонов:

• 
  Наличие в молекулах комплексонов нескольких групп кислотного характера (–СООН), атомы водорода которых способны замещаться на металл. При этом образуется валентная связь.
  
• 
  Присутствие двух атомов азота, имеющих неподеленную пару электронов и, следовательно, способных образовывать координационные связи с металлом.
  

• 
  Шесть функциональных групп с донорными атомами азота и кислорода позволяют комплексонам реагировать со всеми металлами, кроме металлов со степенью окисления 1, образуя комплексные соединения – комплексонаты.
  

Реакция комплексообразования протекает мгновенно, практически необратима.
НООС–Н₂С СН₂ –СООNa
М e³⁺ + N–СН₂ –СН₂– N →
NaООС–Н₂С СН₂ –СООН
ООС–Н₂С СН₂ –СОО
→ N–СН₂ –СН₂– N +2Н⁺ +Na⁺
NaООС–Н₂С СН₂ –СОО
Мe
Свойства комплексонатов.

• 
  Комплексонаты – прочные соединения, слабые электролиты. Их прочность обусловлена наличием в молекуле двух видов связи (валентной и координационной) и замкнутых циклов, разветвленных в пространстве. Состояние комплексонатов в растворе характеризуется константой устойчивости (β).
  

М еY ^2– Ме²⁺ + Н₂Y ^2–

β =

• 
  Чем выше степень окисления металла, тем устойчивее комплексонат и, следовательно, выше константа устойчивости.
  
• 
  Независимо от степени окисления металла, комплексонаты характеризуются одинаковым составом 1:1. Ступенчатое комплексообразование отсутствует. Поэтому эквиваленты металлов, как и комплексонов, равны 1.
  
• 
  Комплексонаты хорошо растворимы в воде, растворы их бесцветны.