Е. Г. Гилажов, А. Т. Сагинаев Новые способы получение депрессорных присадок
Очистка и выделение жидких парафинов Мангышлакских нефтей
Download 1.33 Mb. Pdf ko'rish
|
Gilazhov4
|
3.5 Очистка и выделение жидких парафинов Мангышлакских нефтей
месторождения Аксаз В исследовании использовали парафиновые углеводороды (жидкий па- рафин) КГФ АНПЗ товарных нефтей месторождения Аксаз. При подборе жидкого парафина КГФ мангышлакских нефтей в каче- стве сырья для исследования реакций окисления жидких парафинов руковод- 58 ствовались тeми соображениями, что мангышлакская нефть обладает боль- шими ресурсами жидкого парафина и тем, что отсутствуют исследователь- ские и опытные работы по его окислению в ценные химические продукты с применением гетерогенного катализатора. Жидкий парафин из КГФ мангышлакских нефтей м.р. Аксаз был выде- лен известным способом [187] путем комплексообразования с карбамидом с дальнейшим расщеплением комплекса и выделением целевого продукта. При осуществлении комплексообразования с карбамидом применялись: разбавитель-растворитель бензол, активатор этиловый спирт в количестве 10% от веса карбамида. Объемное соотношение КГФ : бензол и весовое со- отношение КГФ : карбамид составляет соответственно 1:1,5 и 1:4. Выделен- ный этим методом жидкий парафин представляет собой смесь предельных углеводородов нормального и изо-строения с примесью циклических углево- дородов. Жидкий парафин КГФ после соответствующей сернокислотной очист- ки имеет показатели, приведенные в таблице 3.1. Флуоресцентно- индикаторный метод определения группового состава очищенного жидкого парафина показал отсутствие в нем ароматических углеводородов. Средняя проба жидкого парафина была подвергнута хроматографиче- скому исследованию с целью установления его индивидуального и углеводо- родного состава. Анализ проводился на хроматографе фирмы «Хитачи» с с пламенно-ионизационным детектором на колонке длиной 1,8 м, диаметром 1 мм, заполненной хpoмосорбом W (80-100 меш.), на которой нанесено 10% жидкой неподвижной фазы силиконового эластомера SЕ-30. Так как иссле- дуемый парафин имеет широкий фракционный состав, анализ его проводился с программированием температуры колонки, что дает возможность разделить компоненты смеси более четко, чем при работе в изотермических условиях, и сократить продолжительность анализа. Программирование температуры велось от 100 до 300 0 С со скоростью 7,5 0 С/мин. В качестве газа-носителя применялся гелий, расход которого через колонку составлял 12 мл/мин при давлении на входе 1,5 атм. Объем вводимой пробы 0,5 мкл. Эффективность колонки в этих условиях составляла 1700 т.т. Качественная расшифровка хроматограммы производилась на основании линейной зависимости темпе- ратуры удерживания от числа углеродных атомов в гомологическим ряду, а также с помощью индивидуальных нормальных арканов методом сравнения их времени удерживания с компонентами анализируемой пробы. Таблица 3.1 – Некоторые показатели жидкого парафина КГФ месторождения Аксаз Показатели Жидкий парафин КГФ нефти месторождения Аксаз Средний молекулярный вес 233 Удельный вес, d 4 20 0,7731 59 Температура застывания, 0 С 8,5 Показатель преломления, n D 20 1,4365 Содержание парафинов, % вес 99,95 Элементарный состав, % вес. С 84,92 Н 15,03 Фракционный состав, % вес: Выкипает н.к. 245 0 С 251 0 С 258 0 С 266 0 С 274 0 С 283 0 С 293 0 С 305 0 С 323 0 С 338 0 С 348 0 С - 10 20 30 40 50 60 70 80 90 95 97 Для количественной оценки хроматограммы были сняты отдельно, без ввода пробы базовой линии при тех же условиях, что и хроматограмма. Такая необходимость была вызвана тем, что при анализе с программированием температуры происходит увеличение улетучивания жидкой фазы с поверх- ности адсорбента и базовая линия соответственно имеет вид кривой, которую трудно провести, особенно в тех случаях, когда компоненты смеси недоста- точно четко отделяются друг от друга. Полученная таким образом базовая линия позволила произвести качественную оценку компонентов с большой точностью. Количество каждого компонента смеси рассчитывалось по площадям пиков методом внутренней нормализации. Расчет площадей пиков произво- дился путем умножения высоты пика на его ширину, измеренную на поло- вине высоты. Поправочные коэффициенты к площади пиков не вводились, так как для парафиновых углеводородов с числом углеродных атомов выше С 8 они мало отличаются друг от друга и очень близки к единице для пламен- но-ионизационного детектора. На рисунке 3.1. представлена хроматограмма жидкого парафина, выде- ленного из КГФ мангышлакских нефтей. Как видно из рисунка 3.1., между пиками нормальных алканов выходят пики углеводородов, которые многие авторы относят к изоалканам. В таблице 3.2. приведен качественный и количественный состав анали- зируемой смеси жидкого парафина КГФ нефти м.р. Аксаз. Как видно из таб- лицы 3.2., анализируемая проба состоит из 87,9% нормальных и 12,1% изо- парафинов и представлена смесью н-алканов от декана до пентадекана. 60 Рисунок 3.1- Хроматограмма смеси жидкого парафина, выделенного из КГФ нефти м.р. Аксаз. Снята в интервале температур от 100 до 300 0 С (10% SE-30 на хромосорбе W 80-100 меш.) 1 – н-С 10 ; 2 – н-С 11 ; 3 – изо-С 12 ; 4 – н-С 12 ; 5 – изо-С 13 ; 6 – н-С 13 ; 7 – изо-С 14 ; 8 – н-С 14 ; 9 – изо-С 15 ; 10 – н-С 15 ; 11 – изо-С 16 ; 12 – н-С 16 ; 13 – изо-С 17 ; 14 – н-С 17 ; 15 – изо-С 18 ; 16 – н-С 18 ; 17 – изо-С 19 ; 18 – н-С 19 ; 19 – изо-С 20 ; 20 – н-С 20 ; 21 – изо-С 21 ; 22 – н-С 21 ; 23 – н-С 22 ; 24 – н-С 23 ; 25 – н-С 24 ; 26 – н-С 25 ; 27 – н-С 26 ; следы При этом около 70% от общего количества н-алканов составляют угле- водороды С 12 -С 17 . На долю каждого из указанных углеводородов приходится в среднем по 10-12%. С дальнейшим увеличением молекулярного веса н- алканов от С 18 до С 25 содержаниe их в смеси постепенно уменьшается. Таким образом, результаты исследования химической природы жидко- го парафина КГФ нефти месторождения Аксаз позволяют заключить, что он является смесью различных парафиновых углеводородов и может служить качественным и перспективным сырьем для исследования реакции окисления и этерификации жидких парафинов. В работе в качестве модельного углево- дорода был использован индивидуальный н-гексадекан с показателями: 20 4 d = 0,7720-0,7740, молекулярный вес = 226,4, 20 D n = 1,4335-1,4345, температура кристаллизации = 16,5-18 0 С, температура кипения = 285,5-287,5 0 С. Таблица 3.2 - Результаты хроматографического анализа жидких парафинов, выделенных из КГФ нефти месторождения Аксаз №№ пп Компонент Содержание в смеси, % 1 2 3 4 5 н-С 10 н-С 11 изо-С 12 н-С 12 изо-С 13 0,27 3,30 0,44 8,10 1,01 61 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 н-С 13 изо-С 14 н-С 14 изо-С 15 н-С 15 изо-С 16 н-С 16 изо-С 17 н-С 17 изо-С 18 н-С 18 изо-С 19 н-С 19 изо-С 20 н-С 20 изо-С 21 н-С 21 н-С 22 н-С 23 н-С 24 н-С 25 н-С 26 10,9 1,53 11,9 1,93 11,93 1,97 10,80 1,97 9,36 1.40 6,86 0,92 4,97 0,62 3,39 0,31 2,42 1,63 1,01 0,62 0,44 Следы Download 1.33 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: 
|