Eritma tarkibiy qismlarining faolligi bu
Download 336.58 Kb. Pdf ko'rish
|
aktivlik sadibek
|
Faoliyat (kimyo) Eritma tarkibiy qismlarining faolligi - bu eritmadagi ular o'rtasidagi turli xil o'zaro ta'sirlarni hisobga olgan holda, komponentlarning samarali (ko'rinadigan) kontsentratsiyasi , ya'ni tizimning xatti- harakatlari modelidan chetga chiqishini hisobga olgan holda . ideal yechim . Faoliyat 1907 yilda Lyuis tomonidan yangi o'zgaruvchi sifatida taklif qilingan bo'lib , undan foydalanish konsentratsiya o'rniga haqiqiy echimlarning xususiyatlarini tavsiflash Ko‘rib chiqish uchun ideal tizimlar uchun olingan nisbatan oddiy tenglamalardan foydalanishga imkon beradi . Ushbu yo'lga alternativa zarralar orasidagi o'zaro ta'sirni hisobga oladigan murakkabroq tenglamalardan foydalanishdir [K 1] (masalan, Van der Vaals tenglamasiga qarang ). Faoliyat umumiy konsentratsiyadan ma'lum miqdorda farq qiladi. Faoliyat nisbati ( ) eritmadagi moddaning umumiy konsentratsiyasiga faollik koeffitsienti deyiladi : Faoliyat koeffitsienti eritmaning (yoki eritma komponentining) xatti-harakatlarining idealdan og'ish o'lchovi bo'lib xizmat qiladi . Ideallikdan chetga chiqish turli xil kimyoviy va fizik sabablarga ko'ra bo'lishi mumkin - dipol o'zaro ta'siri, qutblanish, vodorod aloqalarining shakllanishi , assotsiatsiya, dissotsiatsiya , solvatatsiya va boshqalar [2] Kimyoviy potentsial tushunchasiga asoslanib , eritmadagi komponentning faolligi ideal eritmadagi komponentning kimyoviy potentsiali ifodalarida almashtirilishi kerak bo'lgan qiymat sifatida belgilanishi mumkin: (Qaerda - tozaning kimyoviy salohiyati th komponent) kimyoviy potentsialning haqiqiy qiymatini olish uchun x mol ulushi o'rniga - haqiqiy yechimdagi komponent: Qayerda - standart kimyoviy potensial [K 2] [11] . Faoliyatning o'lchami va kattaligi konsentratsiyani ifodalash uchun ishlatiladigan usulga bog'liq - agar (kontsentratsiyani mol kasr sifatida ifodalashda faollik) o'lchovsiz qiymatdir, demak Va (mos ravishda molyarlik va molyarlik uchun) - mol / l va mol / kg da ifodalangan o'lchovli qiymatlar. Distillash nazariyasida suyuqlik komponentining faolligi bosim sifatida ifodalanadi aralashma komponentining bug'ining bosimiga nisbatan sof komponentlar juftligi: . Qayerda , bu erda N - suyuqlikdagi komponentning molyar ulushi, g - faollik koeffitsienti. A-N koordinatalarida berilgan haroratda chizilgan faollikning konsentratsiyaga bog'liqligi faollik diagrammasi deyiladi. Bir qator ikkilik tizimlar uchun eksperimental ravishda tuzilgan faoliyat diagrammalari ma'lum [12] [13] [14] . Umumiy holda, faollik koeffitsienti bittadan katta yoki kichik bo'lishi mumkin (bu holda biz mos ravishda ideal xatti-harakatlardan ijobiy yoki salbiy og'ishlar yoki Raul qonunidan ijobiy va salbiy og'ishlar haqida gapiramiz ). Bitta diagrammadagi ideal xatti-harakatlardan o'zgaruvchan belgi og'ishlari ham mumkin (0,01 yoki undan kamdan 10 yoki undan ko'pgacha bo'lgan o'zgarish bilan, bu tizim tarkibiy qismlarining o'zaro ta'sirining murakkab xususiyatini aks ettiradi). Masalan, Fe-S tizimidagi temir uchun 1300 ° C da faollik koeffitsientlari 0,004 dan farq qiladi. =0,48 dan 1,47 gacha =0,68 [15] . Ba'zi tizimlarda faollikning konsentratsiyaga bog'liqligi barqaror tarkibning mavjudligiga sabab bo'lib, unga erishilganda bug'lanadigan suyuqlikning tarkibi o'zgarmaydi [16] . Faoliyat miqdori va faoliyat koeffitsienti standart holatni tanlashga qarab farq qilishi mumkinligini ta'kidlash muhimdir . Faoliyat va faollik koeffitsientidan foydalanganda komponentning standart holatini tanlash muhim rol o'ynaydi , ya'ni qaysi holatda bo'lsa. Standart holatni tanlash O'zaro cheksiz eriydigan suyuqliklar eritmalari uchun standart sifatida sof komponentning holati (erituvchi va erigan modda uchun) tanlanishi mumkin: da Va Bu tanlov ba'zan nosimmetrik standart holat tizimi deb ataladi . Agar gaz yoki qattiq moddaning suyuqlikdagi eritmasi ko'rib chiqilsa, erigan moddaning mol ulushini birlikka o'zgartirib bo'lmaydi. Keyin erituvchi - suyuqlik uchun standart holat yuqorida ko'rsatilganidek tanlanishi mumkin va erigan modda uchun konsentratsiyasi birlikka teng bo'lgan, lekin juda suyultirilgan eritmaning xususiyatlarini saqlab qolgan faraziy eritma sifatida qabul qilinadi. standart holat. Boshqacha qilib aytganda, bu bug 'bosimi son jihatdan Genri doimiyligiga teng bo'lgan holat : Shunday qilib, bu erda erituvchi va erigan modda uchun turli xil standart holatlar qabul qilinadi - bu standart holatlarning assimetrik tizimi. Eruvchanligi cheklangan tizimlarda to'yingan eritmadagi komponentning holati standart sifatida qabul qilinishi mumkin: O'rganilayotgan tizimga qarab, boshqa holat standart sifatida tanlanishi mumkin, masalan, boy sulfidli eritmalarni o'rganishda oltingugurt uchun - stexiometrik sulfiddagi oltingugurt holati [15] . Tajriba natijalarini ko'rib chiqishda, ma'lumotnoma ma'lumotlaridan va hokazolardan foydalangan holda, komponentning qaysi holati standart sifatida qabul qilinganligini ko'rsatish kerak. Eritmadagi komponentlarning faolligini aniqlashning eksperimental usullari tizimdagi har qanday heterojen muvozanatni o'rganishga asoslangan . Ushbu usullarni ko'rib chiqishda shuni esda tutish kerakki, muvozanat sharoitida i-komponentning turli fazalardagi (I va II) kimyoviy potentsiallari tengdir: Faoliyatni aniqlash usullari Bu munosabatlar faoliyatni aniqlashning ba'zi usullarida dizayn tenglamalarini chiqarish uchun boshlang'ich nuqtadir. Bundan tashqari, ma'lum bir fazadagi komponentlarning faoliyati tenglama bilan bir-biri bilan bog'liq: Download 336.58 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: 
|