Химический журнал казахстана
Download 449.05 Kb. Pdf ko'rish
|
ХИМИЯ 01 2021 29 марта 2021 г-24-33
|
Методы синтеза ионитов. Конденсацию линейных и сшитых сополиме-
ров ГМА-ММА и ГМА-ТПГДА-ММА с оксиэтилендифосфоновой (ОЭДФ) кислоты проводили в среде органического растворителя (ДМФА). В трех- горлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, приливали 30-35 % – кислоту (ОЭДФ) и постепенно ХИМИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ КАЗАХСТАНА 26 прикапывали раствор сополимера в органическом растворителе. При ин- тенсивном перемешивании смесь нагревали до 80 °С в течение 4 ч. После образования геля выгружали в фарфоровую чашку, отверждали в течение суток при (90-100)°С, дробили, просеивали, отбирая фракцию с размером гранул (0,25-1,00) мм. Иониты многократно промывали растворителем, экстрагировали в аппарате Сокслета метиловым спиртом для удаления непрореагировавших веществ, сушили до постоянного веса под вакуумом при (25-30) °С. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ Образование хелатообразующих ионитов с улучшенными физико-хи- мическими свойствами путем полимераналогичных превращений тройных (ГМА-ТПГДА-ММА) и двойных (ГМА-ММА) сополимеров ГМА с ОЭДФ предположительно происходит следующим образом (рисунок 1). Рисунок 1, а – Предполагаемая структурная формула ионитов на основе тройного сополимера ГМА-ТПГДА-ММА-ОЭДФ ISSN 1813-1107 № 1 2021 27 Рисунок 1, б – Предполагаемая структурная формула ионитов на основе двойного сополимера ГМА-ММА-ОЭДФ Для установления оптимальных условий синтеза хелатообразующих ионитов на основе двойного и тройного сополимеров ГМА-ММА и ГМА- ТПГДА-ММА с оксиэтилендифосфоновой (ОЭДФ) изучали влияние соот- ношения исходных реагирующих компонентов, температуры и продолжи- тельности процесса на статическую обменную емкость ионитов (таблицы 1-3). Установлено, (таблицы 1, 2), что во всех случаях с увеличением концентра- ции сополимера (ГМА-ТПГДА-ММА,ГМА-ММА) в исходной смеси повы- шается обменная емкость ионитов. Например, увеличение содержания ОЭДФ в реакционной массе от 1,0 до 3,0 масс.ч. приводит к росту статической обменной емкости от 4,82 мг-экв/г до 6,62 мг-экв/г. Дальнейшее повышение содержания кислоты приводит к образованию растворимых или слабосши- тых ионитов. Поэтому в дальнейших исследованиях количество ОЭДФ брали в вышеуказанных пределах, которые дают химически стойкие и механически прочные иониты. ХИМИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ КАЗАХСТАНА 28 Таблица 1 – Изменение СОЕ фосфорсодержащих сшитых ионитов на основе тройного сополимера ГМА-ТПГДА-ММАв зависимости от соотношения исходных компонентов № Массовое соотношение ГМА- ТПГДА-ММА:ОЭДФ t, °С τ, ч Выход η, % СОЕ по 0,1 н раствору HCl, мг-экв/г 1 2 3 4 1,0:1,0 1,0:2,0 1,0:3,0 2,0:1,0 80 24 78,3 78,0 78,1 78,0 4,6 5,4 6,2 4,3 Таблица 2 – Изменение СОЕ фосфорсодержащих ионитов на основе двойного сополимера ГМА-ММА в зависимости от соотношения исходных компонентов № Массовое соотношение ГМА- ММА: ОЭДФ t, °С τ, ч Выход η, % СОЕ по 0,1 н раствору HCl, мг-экв/г 1 2 3 1,0:1,0 1,0:2,0 1,0:3,0 80 24 77,8 77,2 77,2 4,8 5,6 6,6 Таблица 3 – Изменение СОЕ фосфорсодержащих ионитов от температуры отверждения (время отверждения 24 ч) Иониты СОЕ по 0,1 н раствору HCl мг-экв/г при температуре отверждения, °С 60 80 100 120 ГМА-ТПГДА-ММА:ОЭДФ 4,5 6,2 5,9 5,3 ГМА-ММА: ОЭДФ 3,8 6,5 6,2 5,3 Таблица 4 – Влияние продолжительности отверждения на статистическую обменную емкость фосфорсодержащих ионитов на основе ГМА-ТПГДА-ММА:ОЭДФ и ГМА-ММА: ОЭДФ Иониты СОЕ по 0,1 н раствору HCl мг-экв/г при температуре отверждения 90 °С, продолжительность , ч 8 12 24 48 ГМА-ТПГДА-ММА:ОЭДФ 4,4 5,1 5,9 5,3 ГМА-ММА: ОЭДФ 3,8 6,1 6,3 6,2 При оптимальных соотношениях реагирующих компонентов иссле- довали влияние температуры и продолжительности отверждения на свойства сшитых фосфорсодержащих полиэлектролитов. Видно (таблицы 3, 4), что с повышением температуры и времени отверждения обменная емкость ионита несколько снижается, что, вероятно, обусловлено дополнительным струк- турообразованием полимеров, приводящего к уплотнению матрицы ионита и, следовательно, уменьшению доступности ионогенных групп при ионном |
