Кластерные материалы

1.6 O`tish elementlarining klaster komplekslarida kimyoviy bog`lanish va ularning xossalari
O`tish metallarining klaster komplekslarida kimyoviy bog`lanish eng sodda tarzda prof asarlarida ishlab chiqilgan kanonik delokalizatsiyalangan molekulyar orbitallar nazariyasi nuqtai nazaridan tasvirlangan. D.V. Korolkov. Ushbu asarlar ushbu bo`limning asosini tashkil qiladi.
Molekulyar orbital usulini yaqinlashtirishda o`tish elementlarining klaster komplekslarida kimyoviy bog`lanish.
Har bir MnLm klasterining Mn guruhida valentlik elektronlarining qat`iy belgilangan (xarakterli) soni M-M bog`lanishlarining valentlik n-markazli molekulyar orbitallari (MOs) bo`yicha delokalizatsiya qilinadi. Bu MOlar asosan M atomlarining valentlik (n-1)d-orbitallarining oʻzaro taʼsirida ns- va np-orbitallarning sezilarli ishtirokisiz hosil boʻladi.

Guruch. 3.15. Oddiy MnLm o`tish metall klasterining valentlik molekulyar orbitallarining sxematik diagrammasi; BAO–M va BO–L mos ravishda M metall va L ligandning valentlik atom orbitallaridir.
M-M bog`lanish elektronlari bog`lovchi valentlik molekulyar orbitallar bo`ylab delokalizatsiya qilinadi, ularning soni va tabiati Mn guruhidagi M atomlari soni, uning geometriyasi, koordinatsiyalangan ligandlarning soni va turi, MnLm simmetriyasi bilan oldindan belgilanadi. klaster. Bu bogʻlovchi MOlar (M–M) MnLm klasterining yagona elektron tuzilishidagi eng yuqori energiya egallagan molekulyar orbitallardir.Tegishli antibog`lovchi MOlar (M–M*) ko`p hollarda vakant bo`lib, energiya jihatidan eng past erkin MOlardir. Ligand orbitallarining M-M MO ga qo`shgan hissasi kichik va n-markaz Mn guruhidagi M-M bog`lari MnLm klasterining yagona elektron tuzilishidagi M-L bog`lanishlaridan sezilarli darajada ajratilgan. Valentlik elektronlarining zaryad zichligining n-markaz M–M MOs boʻylab taqsimlanishining izolyatsiyasi donor ligandlari boʻlgan yuqori valentli klasterlarning elektron tuzilishida seziladi,
Shuning uchun ham koʻpgina klaster komplekslarining valent rentgen fotoelektron spektrlari molekulyar oʻzaro taʼsirlar M–M, M–L, AO–L va boshqalar boʻyicha guruhlangan nisbatan tor diapazonlardan iborat. Klasterlardagi valentlik elektron zichligining fazoviy xususiyatlariga kelsak, M-M o`zaro ta`sirlarining MO`lari (ham egallangan bog`lanish, ham bo`sh antibog`lar) asosan d-elektron bo`lishi va shuning uchun fazoviy zaryadning ko`p simmetriyasiga ega bo`lishi muhimdir. zichlikning taqsimlanishi.
Klasterdagi M–M bog`lari M atomlarining valentlik elektronlarining zaryad zichligini taqsimlash yo`li bo`yicha an`anaviy metall bog`larga o`xshamaydi.Bu bog`lanishlar yuqori darajada delokalizatsiyasi bilan xarakterlangan bo`lsada, shu bilan birga ular keskin cheklangan. Mn guruhidagi M atomlari soni bo`yicha. Demak, M–M bog`lanishlari tabiatan kovalent bog`lanishlarga yaqin bo`lib, kooperativ tabiati bilan metall bog`lardan farq qiladi, deb taxmin qilishimiz mumkin