Mass-spektrometriya

To'rt kutupli parvoz vaqti tandem MS
Chiziqli parvoz vaqti (TOF) massa analizatori ( >2.7-rasm) eng oddiy massa analizatoridir. MALDI ixtirosi va uning yaqinda elektrosprey va hatto gaz xromatografiyasi elektron ionlashtiruvchi massa spektrometriyasiga (GC/MS) qo'llanilishi bilan uyg'onish davrini boshdan kechirdi. Parvoz vaqtini tahlil qilish detektorga ionlar guruhini tezlashtirishga asoslanadi, bunda barcha ionlarga tezlashtiruvchi potentsial orqali bir xil energiya beriladi. Ionlarning energiyasi bir xil, ammo massasi boshqacha bo'lganligi sababli, engilroq ionlar katta tezlik tufayli detektorga birinchi bo'lib etib boradi, og'irroq ionlar esa og'irroq va past tezlik tufayli uzoqroq vaqt oladi. Demak, analizator uchish vaqti deb ataladi, chunki massa ionlarning kelish vaqtidan kelib chiqib aniqlanadi. Ionning massasi, zaryadi va kinetik energiyasi detektorga etib borish vaqtida muhim rol o'ynaydi.² , ionning tezligi v = d/t = (2KE/m) ^1/2 sifatida ifodalanishi mumkin . Ionlar ma'lum d masofani t vaqt ichida bosib o'tadi, bu erda t massa-zaryad nisbatiga ( m/z ) bog'liqdir . Bu tenglamada v = d/t = (2KE/m) ^1/2 , z = 1 deb faraz qilingan holda. Massa qanday aniqlanganligini aniqroq ko'rsatish uchun ushbu tenglamaning yana bir ko'rinishi m = 2t ² KE/d ² bo'lib , bu erda KE bo'ladi. doimiy.
2.8-rasm: Parvoz vaqti va parvoz vaqti reflektorli massa analizatorlari. TOF analizatori deyarli cheksiz massa diapazoniga ega, TOF reflektori esa m/z ~10 000 gacha bo'lgan massa diapazoniga ega. Shuni ta'kidlash kerakki, aksariyat detektorlar cheklangan massa diapazoniga ega.
Parvoz vaqti (TOF) reflektori ( 2.8-rasm) hozirda ESI, MALDI va yaqinda GC/MS ilovalarida elektron ionlash uchun keng qo'llaniladi. U parvoz vaqti texnologiyasini elektrostatik oyna bilan birlashtiradi. Reflektor ionlarning detektorga yetib borishi uchun zarur bo'lgan vaqtni (t) oshirishga xizmat qiladi, shu bilan birga ularning kinetik energiya taqsimotini kamaytiradi va shu bilan Dt vaqtincha taqsimotini kamaytiradi. Rezolyutsiya cho‘qqi massasining cho‘qqining kengligi yoki m/DM (yoki t/Dt, chunki m t bilan bog‘liq) bo‘linishi bilan aniqlanganligi sababli, t ni oshirish va Dt ni kamaytirish yuqori aniqlikka olib keladi. Shu sababli, TOF refletroni reflektor orqali fokuslanadigan yo'l uzunligi va kinetik energiyani oshirish orqali oddiy TOF asbobiga nisbatan yuqori aniqlikni taklif qiladi.m/z ).
Tandem massa tahlilining yana bir turi, MS/MS, MALDI TOF reflektorli massa analizatorlari bilan ham mumkin. MS/MS ionlanish yoki manbadan keyingi parchalanish (PSD) natijasida yuzaga keladigan MALDI parchalanishidan foydalanish orqali amalga oshiriladi. Parvoz vaqti asboblari ionlanishdan keyingi fragment ionlarini bir xil prekursor ionidan ajrata olmaydi, chunki prekursor ham, fragment ionlari ham bir xil tezlikka ega va shuning uchun bir vaqtning o'zida detektorga etib boradi. Reflektor fragment ionlarining turli kinetik energiyaga ega bo'lishidan foydalanadi va ionlarning reflektor maydoniga qanchalik chuqur kirib borishiga qarab ularni ajratadi va shu bilan fragment ionlari spektrini hosil qiladi ( 2.9 va 2.10- rasm ).
2.9-rasm: MALDI uchish vaqti reflektori massa analizatori va uning reflektor yordamida parvoz vaqti tahlilida aniqlikni yaxshilash qobiliyati. ESI ion manbali TOF reflektorli massa analizatori tez olish tezligi (millisekundlar), yaxshi massa diapazoni (~10 000 m/z gacha ) va millionda 5 qism (ppm) darajasidagi aniqligi tufayli keng qo'llanila boshlandi. .
Shuni ta'kidlash kerakki, elektrosprey TOF reflektor analizatorlariga ham moslangan, bu erda uzluksiz ESI manbasidan olingan ionlar geksapol (yoki oktapol) ion yo'riqnomasida saqlanishi va keyin TOF analizatoriga impulslanishi mumkin. Shunday qilib, zarur elektrostatik pulsatsiya TOF o'lchovlari boshlanishi mumkin bo'lgan nol vaqtini yaratadi.
2.10-rasm: MALDI parvoz vaqti reflektorli massa analizatori va uning parchalanish ma'lumotlarini yaratish qobiliyati. MALDI TOF reflektoridan parchalanish tahlili manbadan keyingi parchalanish yoki PSD deb nomlanadi.