Методы электронной спектроскопии

поглощения в область длинных волн;
гиперхромный эффект – увеличение интенсивности поглощения;
гипохромный эффект – уменьшение интенсивности поглощения.

Смещение в сторону меньших длин волн (больших частот и энергий) называется гипсохромных сдвигом или синим смещением. Смещение в сторону больших длин волн (меньших частот и энергий) называется батохромным сдвигом или красным смещением.

• Смещение в сторону меньших длин волн (больших частот и энергий) называется гипсохромных сдвигом или синим смещением. Смещение в сторону больших длин волн (меньших частот и энергий) называется батохромным сдвигом или красным смещением.
• Увеличение интенсивности полосы – называется гиперхромным эффектом, уменьшение – гипохромным эффектом

Типы смещений полосы поглощения в УФ-спектре

Наиболее чувствительны к различным факторам строения и среды являются n → π* и π → π* переходы. Здесь отчетливо проявляются эффекты сопряжения двойных связей в молекулах, полярность заместителей и среды. Рассмотрим последовательно эти три случая.

• Наиболее чувствительны к различным факторам строения и среды являются n → π* и π → π* переходы. Здесь отчетливо проявляются эффекты сопряжения двойных связей в молекулах, полярность заместителей и среды. Рассмотрим последовательно эти три случая.
• Сопряжение проявляется батохромным смещением полос поглощения для n → π* и π → π* переходов.
• Увеличение полярности заместителя в α-положении такого хромофора как карбонильная группа сопровождается гипсохромным сдвигом n → π* полосы (см рис.).

Синее смещение полосы поглощения (n → π* переход) карбонильной группы в следующем ряду соединений (H-, H-); (H-, CH3-); (CH3-, CH3-); (CH3-, Cl-); (CH3-, NH2-); (CH3-, C2H5O-).

При переходе из газовой фазы в жидкую, или изменении полярности растворителя, энергия основного и возбужденного электронных состояний молекулы изменяется. Это также приводит к гипсо- или батохромным сдвигам полос поглощения для n → π* и π → π* переходов, т.е. оказывают влияние на разность энергий между электронными состояниями(см. рис.). В общем случае влияние растворителя должно проявляться в понижении средней энергии как основного так и возбужденного состояний. И чем больше полярность растворителя, тем сильнее должны быть такие взаимодействия.

• При переходе из газовой фазы в жидкую, или изменении полярности растворителя, энергия основного и возбужденного электронных состояний молекулы изменяется. Это также приводит к гипсо- или батохромным сдвигам полос поглощения для n → π* и π → π* переходов, т.е. оказывают влияние на разность энергий между электронными состояниями(см. рис.). В общем случае влияние растворителя должно проявляться в понижении средней энергии как основного так и возбужденного состояний. И чем больше полярность растворителя, тем сильнее должны быть такие взаимодействия.