Nefelometrik tahlil usulining
Download 356 Kb.
|
Analitik kimyo” fanidan “Nefelometriya va turbidimetriya” mavzus30
2.2.Fototurbidimetrik titrlash
Turbidimetrik tahlillarda juda suyultirilgan dispers sistemalar uchun fotometrik tahlil qonunlariga amal qiladi. Bir xil optik xususiyatga ega bo’lgan suspenziyalarni olish uchun harorat doimiyligiga, eritmalarning aralashish tartibi va aralashish tezligiga qat‘iy rioya qilish kerak, eritmalarning nisbiy to’yinganligi begona moddalarning mavjudligi katta ahamiyatga ega. Fototurbidimetrik titrlash usuli bilan oxirgi nuqta aniqlanganda uchratilgan qiyinchiliklar nazarga olinmaydi. Fototurbidimetrik titrlashda fotokolorimetrik titrlash usulini qo’llab bajarish mumkin. Bunda tekshiriluvchi eritma saqlagan kyuvetaga byuretkadagi reagent eritmasidan oz-ozdan tomchilab qo’shiladi. Reagent aniqlanuvchi ion bilan kam eruvchan birikma hosil qilishi zarur. Har bir qism reagent qo’shilganda galvanometr ko’rsatkichi yozib boriladi Titrlashning oxirgi nuqtasida maksimum loyqalanish kuzatiladi, bu galvanometr strelkasi bo’yicha minimal ko’rsatkichga to’g’ri keladi. Reagent qo’shishni davom ettirish loyqalanish intensivligini o’zgartirmaydi, ba‘zida xattoki, mayda zarrachalarning yopishib kattaroq zarrachalarga aylanishi hisobiga loyqalanishning kamayishiga olib keladi. Oxirgi nuqta grafik usulda topiladi. Organik moddalar molekulasi tuzilishini aniqlashda elektromagnit nurlanishning gamma nurlaridan boshlab radio to’lqin uzunligigacha bo’lgan barcha nurlar qo’llaniladi.Odatda organik molekulalar atrof muhit bilan uzviy muloqotda bo’ladigan o’z ichki energiyasiga ega bo’ladi. Ichki energiya molekulalar xarakteri, atomlar va atom guruxlarining tebranishi, hamda elektronlar xarakati bilan belgilanadi.Molekulaning ichki o’zgarishi turlari asosan, ular ichki energiyasining nurlanishiga, ya‘ni shu ichki nurning elektromagnit to’lqin uzunligiga bog’liq. CHunki to’lqin uzunligi va nurlanish energiyasi bir- biri bilan bog’liq. SHuning uchun, moddalar ichki energiyasining sarflanishi, ular ajratadigan nurlanish to’lqin uzunligiga bog’liqligi bilan xarakterlanadi. Moddaga ma‘lum chastotadagi nur ta‘sir ettirilsa, molekula Kvant energiyasini yutadi va natijada u qo’zg’algan xolatga o’tadi.Uning boshlang’ich energiyasi E0 o’zgaradi va E2 gacha ortadi.Yutilgan energiya o’zida hKvant energiyasini ajratib o’zi ni boshlang’ich E0 energetik xolatiga qaytadi. Ba‘zan yutilgan energiya qaytayotganda kamroq energiya ajratib boshlang’ich energetik xolatga emas, balki oraliq E1 xolatda qoladi. Qo’shimcha energitik qatlami hosil bo’ladi. Ana shu o’zgarishlarni o’rganish IK- spektroskopiyaning asosini tashkil etadi.Qiymati 4400 -1 sm gacha, asosan infraqizil nur qismida joylashgan bo’ladi. Spektroskopiyada qo’shimcha spektr, ya‘ni yuqori chastotaga ega bo’lgan bo’lakchalarni hosil bo’lishi asosan yuqori energetik qatlamga siljishi hisobiga qo’shimcha energiya yutilishi bilan tushuntiriladi. Hosil bo’lgan to’lqin chastotalari sm-1 uzunligida belgilanib to’lqin tebranish qiymatini aniqlaydi. Organik birikma molekulasi qattiq bo’lmay, molekuladagi atomlar to’xtovsiz tebranma xarakatda bo’ladi. SHuning uchun xatto tashqi muhit ta‘siri bo’lmaganda ham molekula tebranish xolatida bo’lib, ma‘lum bir tebranish energiyasiga ega. Bunday xolat nol tebranish xolati deyiladi. Ikki atomli molekula uchun tebranish faqat bog’lar bo’yicha bo’lib, yadrolar orasidagi masofa o’zgarishi mumkin. Murakkabroq molekulalarda atomlar tebranishi ikki turga bo’linadi. 1.Valentli tebranish (Υ )- bog’ning o’qi bo’yicha ritmik tebranish. Bunda tebranayotgan atomlar orasidagi masofa kattalashadi yoki kamayadi, lekin atomlarning o’zi valentli bog’ o’qida qoladi. (bog’ cho’ziladi yoki qisqaradi). 2.Deformatsion tebranish (δ) - atomlar valentli bog’ o’qidan chiqib valent burchagini o’zgartiradi. Bunda bog’lar tekislikda (tekislik tebranish) yoki har xil tekisliklarda (tekislikdan tashqari fazoviy tebranish) bir-biriga nisbatan o’z xolatlarini almashtiradilar. Odatda valentli va deformatsion tebranishlarni me‘yoriy tebranishlar deb ataladi. O’z shakliga ko’ra me‘yoriy tebranishlar simmetrik (S) va assimmetrik (aS) tebranishlarga bo’linadi.Murakkab molekulalar uchun valentli va tebranishlar bir necha xil bo’ladi. Ba‘zi valent tebranishlardan misol keltiramiz. Molekulada valentli va deformatsion tebranishlar to’xtovsiz va aniq kvant chastotasida yuzaga keladi. SHunda agar molekulaga shu chastotali yorug’lik nur tushsa, energiya yutilishi ro’y beradi va spektrogrammada chiziqlar ko’rinishida o’z aksini topadi. Ko’p sonli bir xil atomlar gruppasi saqlagan molekulalarni tajribaviy tekshirish shuni ko’rsatadiki, molekulalarning qolgan qismining turlicha bo’lishiga qaramasdan bir xil gruppa atomlar aniq bir chastota intervalida energiyani yutadilar. Spektrdagi chiziqlar o’rni to’lqin uzunligi yoki to’lqin chastota bilan belgilanadi. IQ- spektrlarni grafik tasvirlashda ko’proq to’lqin ko’rsatkichi (sm-1) dan foydalaniladi. To’lqin soni 1 sm masofada qancha to’lqin joylashishini ko’rsatadi. Infraqizil spektrlar bo’yicha molekula xolatini xarakterlash mumkin. Bu birinchi navbatda molekula va atom yadrolarining tebranuvchi va aylanma xarakatiga tegishli. SHuning uchun infraqizil spektrlarni ko’proq molekula spektrlari deb ham atashadi. Infraqizil yoki boshqacha aytganda molekulyar spektrlar murakkab tuzilishga ega. Ularni o’rganish molekulaning nozik tuzilishini sinchiklab tekshirishga juda qo’l keladi.Agar turli juft atomlar molekulasidagi tebranish yo’lni solishtirilsa, ba‘zi xollarda atomlar jufti bir vaqtning o’zida yaqinlashishi va uzoqlashishi kuzatiladi. Boshqa xollarda turli atomlarning yaqinlashishi va uzoqlashishi bir vaqtda bo’lmaydi. Bunday tebranishlar antisimmetrik tebranish deyiladi. Rasmda (a) SN bog’larining tebranishlari simmetrik, (v) rasmdagi tebranish esa antisimmetrik. Guk qonuniga asoslanib, kvant mexanikasidan foydalanib, atomlar tebranish chastotasini xisoblash mumkin va shu usulda spektrni o’qish, ya‘ni spektr chastotalarini aniq bir atomlar tebranishlariga tegishli ekanligini xisobga olinadi. Lekin amaliyotda bu oddiy molekulalarda amalga oshirilgan (masalan: atsitilen). Murakkab molekulalarda ko’p atomlarning valentli, deformatsion tebranishlarini o’zaro ta‘siri kuzatiladi va Yuqorida gi hisoblash nisbiy xarakterda bo’ladi.Murakkab tuzilishga ega molekulalar spektrini o’qish qiyin bo’lganligi uchun spektrlarni o’rganishda solishtirish usulidan foydalaniladi. Buning asosida tuzilishi bir-biriga yaqin birikmalar spektrlarini solishtirish yotadi: bunda shuni ham nazarda tutish kerakki, birikmadagi yo u yoki bu o’zgarish spektrtrlarda aksini topadi. SHunday qilib, ko’pgina atom guruxlari (-ON, -NN2, -NO2 va boshqalar) xamda ma‘lum bir bog’lar (-S=S-,S=C) turli birikmalarda kam farqlanuvchi aniq chastotalar bilan xarakterlanadi. Bunday chastotalar xarakterli yoki guruxli chastotalar nomini oldi. [12] Spektrda xarakterli chastotalarning topilishi moddaning spektri bo’yicha funksional tarkibiy tahlilda ahamiyatli bosqichdir.Boshqa tarafdan organik molekula skeletini tashkil qiluvchi qator bog’lar (S-S, S-O, S-N) tebranishlari molekulaning boshqa qismlari tebranishlariga juda bog’liq bo’lib, tuzilishning arzimagan o’zgarishi natijasida tebranishlar kuchli o’zgarishga sabab bo’ladi. Download 356 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling