Próbka jest umieszczona w szklanej probówce o średnicy 5 mm i objętości 0,5 ml. Próbka jest umieszczona w szklanej probówce o średnicy 5 mm i objętości 0,5 ml


Download 445 b.
Sana08.07.2018
Hajmi445 b.











Próbka jest umieszczona w szklanej probówce o średnicy 5 mm i objętości 0,5 ml.

  • Próbka jest umieszczona w szklanej probówce o średnicy 5 mm i objętości 0,5 ml.

  • Musi być odpowiednio rozcieńczona - ok. 0,2 mol/l.

  • Roztwór nie powinien zawierać zanieczyszczeń paramagnetycznych. Tlen usuwa się przez odpowietrzenie próbki.

  • W rezonansie 1H rozpuszczalnikami mogą być:

  • CCl4, CS2, D2O, CDCl3, C6D6,CD3COOD. ( Rozpuszczalnik nie powinien wykazywać własnej absorpcji rezonansowej w badanym zakresie)

  • Wzorcem jest TMS [ tetrametylosilan -(CH3 )4Si ] .



Z ruchem wirowym jądra związany jest wektor momentu pędu S o wartości:

  • Z ruchem wirowym jądra związany jest wektor momentu pędu S o wartości:

  • gdzie I jest liczbą spinową jądra ( I = 0, ½, 1, 3/2, … )

  • h = 6,62·10-34 J·s ( stała Plancka )

  • Wartość I zależy od liczby protonów i neutronów w jądrze.





Każde jądro mające spin jądrowy S ma także moment magnetyczny o wartości:

  • Każde jądro mające spin jądrowy S ma także moment magnetyczny o wartości:

  • gdzie jest współczynnikiem magnetogirycznym (żyromagnetycznym) –

  • jest charakterystyczny dla danego jądra np. dla jest równy 25,75 rad / (T·s)







Tym orientacjom odpowiadają odpowiednio energie:

  • Tym orientacjom odpowiadają odpowiednio energie:

  • Tym stanom odpowiada różnica energii:





    • W cząsteczkach pod wpływem pola B0 indukują się pola lokalne, różne w różnych fragmentach cząsteczek.
  • Pochodzą one od:

        • elektronów otaczających proton
        • elektronów otaczających atomy sąsiednie
        • elementów strukturalnych




Stąd zachodzi zmiana częstości rezonansowej:

  • Stąd zachodzi zmiana częstości rezonansowej:

  • To zjawisko zmiany częstości rezonansowej nazywamy zjawiskiem przesunięcia chemicznego.

  • Częstości rezonansowe podaje się jako różnicę między badaną częstością rezonansową a częstością rezonansową jądra w związku przyjętym jako wzorzec.

  • Tym wzorcem jest TMS (tetrametylosilan – ( CH3 )4 Si ).



Aby uniezależnić się od warunków rejestracji i umożliwić porównywanie wyników wprowadzono pojęcie przesunięcia chemicznego δ :

  • Aby uniezależnić się od warunków rejestracji i umożliwić porównywanie wyników wprowadzono pojęcie przesunięcia chemicznego δ :

  • δ zależy od czynników:

    • wewnętrznych
    • 1. gęstości elektronowej wokół badanego protonu
    • 2. pola magnetycznego indukowanego przez wiązania
    • 3. wewnątrzcząsteczkowych wiązań wodorowych


Zewnętrznych

    • Zewnętrznych
          • wartości indukcji zewnętrznego pola B0
          • rodzaju rozpuszczalnika
          • temperatury próbki
          • stężenia analizowanego roztworu
  • Zakresy pomiarowe:

  • dla 1H – do około 15 ppm

  • dla 13C – do około 150 ppm

  • dla 31P – do około 1000 ppm





  • 1. Liczba grup sygnałów

  • dostarcza informacji o liczbie jąder nierównocennych chemicznie czyli leżących w różnym otoczeniu chemicznym

  • 2. Intensywność grup sygnałów –

  • informuje o wzajemnym stosunku liczby jąder

  • w poszczególnych grupach





    • 4. położenie pasma –
    • zależy głównie od gęstości elektronowej
    • wokół badanego jądra
    • 5. wielkość powierzchni pod pasmem –
    • pole pod pasmem jest proporcjonalne do ilości atomów w grupie chemicznej, której pasmo to dotyczy


    • 6. krotność rozszczepienia –
    • na podstawie krotności rozszczepienia można wnioskować o ilości leżących
    • niedaleko i sprzęgających się jąder. Ilość linii w rozszczepionym sygnale jest o 1 większa od ilości jąder rozszczepiających.
    • 7. stała sprzężenia spinowo-spinowego -
    • pozwala określić ilość wiązań oddzielających sprzęgające się jądra oraz ich rodzaj








Przykłady widm NMR – alkohol etylowy

  • Przykłady widm NMR – alkohol etylowy







To oddziaływanie spinu jednego protonu ze spinami protonów w sąsiedztwie. Opisuje oddziaływanie momentów magnetycznych pomiędzy sobą.

  • To oddziaływanie spinu jednego protonu ze spinami protonów w sąsiedztwie. Opisuje oddziaływanie momentów magnetycznych pomiędzy sobą.

  • W widmie powstają wtedy multiplety – sygnał rozszczepia się, powstaje kilka sygnałów.

  • Sprzężenie jądra z n równocennymi jądrami o spinie ½ (np. protonami) powoduje rozszczepienie sygnału na n+1 sygnałów

  • (intensywności można obliczyć z tzw. trójkąta Pascala).

  • Miarą wartości sprzężenia jest odległość między składnikami multipletu. Wyraża się ją w Hz i nazywa stałą sprzężenia spinowo-spinowego JAB.



Stała sprzężenia spinowo-spinowego JAB nie zależy od indukcji magnetycznej przyłożonego pola zewnętrznego.

  • Stała sprzężenia spinowo-spinowego JAB nie zależy od indukcji magnetycznej przyłożonego pola zewnętrznego.

  • Zależy od:

  • a). ilorazu współczynników giromagnetycznych jąder między którymi jest sprzężenie

  • b). rodzaju wiązania między tymi jądrami

  • c). geometrii cząsteczki




Do'stlaringiz bilan baham:


Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2019
ma'muriyatiga murojaat qiling