Redoks titrlash. Oksidlanish-qaytarilish reaksiyalaridan foydalanishga asoslangan titrimetrik tahlil usullari guruhi

Redoks titrlash. Oksidlanish-qaytarilish reaksiyalaridan foydalanishga asoslangan titrimetrik tahlil usullari guruhi. Redoks titrlashning eng muhim usullariga yodometriya, permanganatometriya, bixromatometriya, serimetriya va boshqalar kiradi.
Permanganatometriya. Permanganatometrik titrlash deyiladi
titrant sifatida KMnO4 eritmasidan foydalanishga asoslangan titrimetrik tahlil usuli. Titrant intensiv rangga ega bo'lganligi sababli, permanganatometrik titrlash indikatorsiz amalga oshiriladi. Titrlashning oxirgi nuqtasi KMnO4 rangining paydo bo'lishi yoki yo'qolishi bilan aniqlanadi. Permanganatometrik titrlash ko'pincha kislotali muhitda, kamroq neytral muhitda amalga oshiriladi. Sulfat kislota kislotali muhit yaratish uchun ishlatiladi, chunki nitrat kislotaning o'zi kuchli oksidlovchi vositadir, xlorid kislota esa, aksincha, titrant bilan oksidlanishi mumkin. Usul quyidagi balansga asoslanadi:
MnO₄ ^- + 5e^-+ 8H ⁺ = Mn^{2 +} + 4H₂O; E0 = +1,51 V.
Bikromatometriya. Bixromatometriya - titrant sifatida K2Cr2O7 eritmasidan foydalanishga asoslangan titrimetrik tahlil usuli. U-sul quyidagi balansga asoslanadi:
Cr₂O₇^2- + 14H ⁺ + 6e^- + 2Cr³⁺ + 7H₂O; E₀ = +1,33 V
Redoks indikatorlari bikromatometrik titrlashda oxirgi nuqtani aniqlash uchun ishlatiladi.
Kompleksometrik titrlash
Kompleksometrik titrlash metall kationlarining aminopolikarboksilik kislotalar (komplekslar) bilan o‘zaro ta’sirida xelat komplekslarini hosil qilish reaksiyalariga asoslanadi. Ko'pgina aminopolikarboksilik kislotalardan etilendiamintetraasetik kislota (H₄Y) eng ko'p qo'llaniladi:
Suvda past eruvchanligi tufayli kislotaning o'zi titrant eritmasini tayyorlash uchun mos emas. Buning uchun odatda uning natriy tuzining Na₂H₂Y₂H₂O (EDTA, Trilon B) dihidrati ishlatiladi. Eritmadagi turli kationlarning EDTA bilan oʻzaro taʼsir qilish reaksiyalari tenglamalar bilan ifodalanishi mumkin:
Ca^{2 +} + H₂Y^2- = CaY^2- + 2H ⁺⁺ + H²Y^2- = BiY^- + 2H ⁺⁺+ H₂Y^2- = ThY + 2H ⁺
Ko'rinib turibdiki, kationning zaryadidan qat'i nazar, komponentlar nisbati 1: 1 bo'lgan komplekslar hosil bo'ladi. Binobarin, EDTA ekvivalentining molyar massasi va aniqlangan metall ioni ularning molekulyar og'irliklariga teng. Reaksiya darajasi kompleksonatning pH va barqarorlik konstantasiga bog'liq. Turg'un kompleksonatlar hosil qiluvchi kationlar, masalan, Fe (III) kislotali eritmalarda titrlash mumkin. Nisbatan kamroq barqaror kompleksonatlar hosil qiluvchi Ca (II), Mg (II) ionlari va boshqalar pH da titrlanadi? 9 va undan yuqori. Titrlashning oxirgi nuqtasi metall indikatorlar - eritmadagi metall kationlarining konsentratsiyasiga qarab rangini (yoki floresansini) o'zgartiradigan organik moddalar yordamida aniqlanadi. Ko'pincha tahlil qilishda metall kationlari bilan kompleks ichidagi birikmalar hosil qiluvchi metalloxrom ko'rsatkichlari qo'llaniladi, ularning rangi erkin indikator rangidan farq qiladi va aniqlangan metallning komplekson bilan kompleksi kompleksga qaraganda kuchliroqdir. bu metall indikator bilan. Eng keng tarqalgan metalloxrom ko'rsatkichi erioxrom qora T (xromogen). U qattiq shaklda qo'llaniladi: indikator 1: 200 nisbatda ba'zi bir befarq plomba bilan aralashtiriladi, masalan, NaCl yoki KCl.