Существует четыре промышленных способа получения винилхдорида

Р ис. 5.8. Принципиальная технологическая схема получения хлоропрена из бу-
тадиена-1,3
1 - реактор; 2 - отпарная колонна; 3 - скруббер; 4 - осушитель; 5 - аппа-
рат для изомеризации; 6 - колонна выделения 3,4-дихлорбутена-1; 7 -
дегидрохлоратор; 8 - колонна для выделения хлорида натрия; 9 - ректи-
фикационная колонна.
Потоки: I – бутадиен; II – хлор; III – вода; IV – соляная кислота; V –
NaOH; VI – пар; VII – хлоропрен; VIII – 1-хлорбутадиен; IX – раствор
NaCl на утилизацию
Сравнение технико-экономических параметров рассмотренных процессов показывает, что себестоимость хлоропрена, полученного из бутадиена, выде-ленного из фракции С4 пиролиза, ниже, чем при хлорировании чистого бута-диена.
Достоинством же процесса получения хлоропрена из бутан-бутиленовой фракции является доступность углеводородного сырья. Недостатки этого спо-соба: сравнительно большие капитальные затраты, большой расход хлора, об-разование сравнительно больших количествах побочного хлорида водорода.
5.1.9. Получение эпихлоргидрина
Эпихлоргидрин (1-хлор-2,3-эпоксипропан, хлорметилоксиран) - бесцвет-ная жидкость с резким неприятным запахом; т.пл. 216 К, т.кип. 389,1 К. Хоро-шо растворяется в органических растворителях.
Н2С—СН—СН2Сl
О

	198

Эпихлоргидрин применяют для промышленного производства эпихлор-гидриновых каучуков - гомо- и сополимеров эпихлоргидрина. В промышленно-сти выпускают гомополимер эпихлоргидрина общей формулы
[—СН2СН(СН2С1)O—]n ,
сополимер эпихлоргидрина с этиленоксидом
[—СН2СH(СH2Cl)ОСН2СН2О—]n ,
и терполимер эпихлоргидрина, этиленоксида и аллилглицидилового эфира
[—СН2СН(СН2Сl)ОСН2СН2O—]n—СН2—СН(СН2OСН2СН=СН2)O—
Эпихлоргидриновые каучуки применяют для производства маслостойких деталей (шланги, прокладки, рукава, манжеты, кольца, торцевые уплотнители), используемых в нефтяной промышленности, авто- и авиастроении. Гомополи-мер применяют также как огнестойкий материал и покрытие для кабелей. Из эпихлоргидрина производят глицерин, эпоксидные олигомеры и ионообменные смолы.
Эпихлогидрин получают эпоксидированием аллилхлорида гидроперокси-дами:
СН2=СН—СН2Сl + RООН Н2С—СН—СН2Сl + RОН
О
Эпоксидирование аллилхлорида проводят при 350-410 К в присутствии молибденсодержащего катализатора. В качестве катализаторов применяют ор-ганические соединения молибдена, полученные взаимодействием Мо с (СН3)3ССООН в присутствии алифатических спиртов фракции С1-С4 при 300-400 К.
Исходный аллилхлорид получают заместительным хлорированием про-пилена при температуре 773-793 К:
СН2=СН—СН3 + Сl2 СН2=СН—СН2Сl + НСl.
Реакция протекает с выделением большого количества тепла. Для улучшения отвода тепла, а также для предотвращения образования продуктов глубокого хлорирования соотношение пропилен: хлор поддерживают на уровне 5:1. В этих условиях хлор превращается полностью, а пропилен - на 20% за один про-ход.
Основным побочным продуктом является 1,2-дихлорпропан, образую-щийся в результате присоединения хлора по двойной связи пропилена:
СН2=СН—СН3 + Сl2 СН2(СI)—СН(Сl)—СН3 .

	199

Дихлорпропаны главным образом ответственны и за появление в продук-тах реакции 1- и 2-хлоропропенов, образующихся путем дегидрохлорирования дихлорпропанов.
Образование дихлорпропенов связывают с последующим хлорированием образующегося аллилхлорида и его дегидрохлорированием:
СН2=СН—СН2Сl + Сl2 СН2(Сl)—СН(Сl)—CH2Cl ,
СН2(Сl)—СН(Сl)—СН2Сl → НСl +СН(Сl)=СН—СН2Сl .
Более подробно процессы получения эпихлоргидрина рассмотрены в разд. 9.6.