Существует четыре промышленных способа получения винилхдорида

7.5. Акрилаты

Эфиры акриловой кислоты – акрилаты – получают в основном следующими способами:
- этерификация акриловой кислоты;
- переэтерификация;
- получение из этиленциангидрина;
- реакция Реппе на основе ацетилена, оксида углерода и спирта;
- конденсация кетена с формальдегидом;
- гидролиз акрилонитрила и этерификация полученного продукта.

7.5.1. Получение акрилатов этерификацией акриловой метакриловой кислот

Этерификация спиртами в присутствии серной кислоты
Одним из основных методов получения эфиров акриловой и метакриловой кислот является прямая этерификация кислот спиртами, например:

В отсутствие катализатора этерификация обычно протекает очень медленно, поэтому в большинстве случаев процесс осуществляют каталитически. В качестве катализаторов применяют кислоты, ионообменные смолы, соли, оксиды и др. Реакцию можно проводить в жидкой или паровой фазе при повышенных температуре и давлении.
Роль кислого катализатора заключается в активации карбонильной группы кислоты. При взаимодействии протона катализатора с карбонильным кислородом кислоты полярность ее карбонильной группы возрастает.Углерод с пониженной электронной плотностью притягивает электроны атома кислорода из ОН-группы, из-за чего атом водорода кислоты легче отщепляется.Поэтому молекула карбоновой кислоты становится более реакционноспособной. Поскольку взаимодействие кислот со спиртами каталитически ускоряется ионами водорода, то каждая карбоновая кислота является катализатором собственной этерификации, т.е. эта реакция является автокаталитической.
Этерификацию акриловых кислот спиртами проводят в жидкой фазе, под вакуумом (остаточное давление 20-100 кПа) при 343-373 К.
Использование серной кислоты в качестве катализатора этерификации имеет ряд недостатков с точки зрения как технологии, так и гигиены труда. На-пример, серная кислота вызывает дегидратацию спиртов до олефинов, способ-ствует образованию простых эфиров из спиртов, сульфирует ненасыщенные со-единения, приводит к осмолению и обугливанию органических соединений. В результате достижение количественного выхода сложных эфиров в присутст-вии серной кислоты сильно затруднено.
Для снижения побочных реакций вместе с серной кислоты предложено вводить антиоксиданты, например, 2,4-димел-6-трет-бутилфенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон или пероксиды, которые одновременно сокращают и продолжительность реакции.