ЭНАНТИОСЕЛЕКТИВНЫЕ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ.
Для осуществления реакций, специфичных для R- и S-энантиомеров, используют соответствующие оксинитрилазы – ферменты из растительных тканей. В настоящее время R- и S-оксинитрилазы получены в виде рекомбинантных белков в клетках E. coli; при этом ген R-оксинитрилазы клонирован из маниока, а ген S-оксинитрилазы – из миндаля. Определена пространственная структура обоих ферментов и с помощью методов белковой инженерии предприняты попытки усовершенствовать ферменты для промышленного применения.
ЭНАНТИОСЕЛЕКТИВНЫЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ.
На примере стереоселективного синтеза L-лейцина из α-оксоизокапроновойкислоты видно, что для восстановительного аминирования с помощью L-лейциндегидрогеназы из Bacillussp. кроме NH3 необходим NADH. Ввиду высокойстоимости кофермента необходимо создать системуего регенерации. Очень элегантно эта проблема решена в случае формиатдегидрогеназы из Candida boidinii: CO2 – один из побочных продуктов реакции –сдвигает равновесие в сторону образования L-лейцина. Использование NADH, связанного с полиэтиленгликолем (ПЭГ), позволяет получать до 600 000 молярных эквивалентов продукта из одного моля NADH.В промышленности восстановление NADH в окислительно-восстановительных реакциях происходит нанеизменяющемся коэнзиме в порционном режиме. Еще более интенсивно подобный процесс происходитс участием измененных (путем Protein Design или направленной эволюции) ферментов в генетически модифицированных микроорганизмах.
Do'stlaringiz bilan baham: |