Ю. Д. Гамбург химическое никелирование получение никель-фосфорных покрытий путем электрокаталитического

Электроны от восстановителя передаются не не-
посредственно окислителю, а переходят сначала в объем свежеосажден-
ного сплава, компенсируя отмеченную выше затрату электронов на восста-
новление никеля (фактически взамен внешнего источника электричества).
При этом часть фосфора (+1) из H
2
PO
2
-
 окисляется до фосфита H
2
PO
3
-
 
(степень окисления P равна +3), другая часть фосфора восстанавлива-
ется – переходит в элементарную форму Р со степенью окисления нуль. 
Следствием этого и является результат процесса в целом – образование 
твердой фазы в виде не чистого никеля, а его сплава с фосфором. Кроме 
того, всегда имеет место параллельное выделение газообразного водорода. 
Аналогично этому при использовании борсодержащих восстановителей 
никель образует сплавы с бором. Отметим, однако, что такое соосаждение 
неметалла в общем случае не является обязательным: так, азотсодержащие 
восстановители (например, гидразин) дают чистый никель. При восстанов-
лении меди формальдегидом также выделяется практически чистая медь.
Итак, при осаждении никель-фосфорного сплава одновременно, с 
одинаковой скоростью – и на одной и той же поверхности, – происхо-
дят два типа процессов: окисление восстановителя и восстановление 
металла, водорода и фосфора. Они относятся к типу сопряженных 
электрохимических процессов, при которых на электроде автономно, 

---

Химическое никелирование
10
в процессе функционирования системы, устанавливается стационар-
ный электродный потенциал и определенная скорость сопряженных 
процессов.
Стандартный окислительно-восстановительный электрохимический по-
тенциал пары гипофосфит – фосфит
H
2
PO
3
–
+ 2H
+
+ 2e 

H
2
PO
2
–
+ H
2
O, или
H
2
PO
3
–
+ 2H
2
O + 2e 

H
2
PO
2
–
+ 3OH
– 
(3) 
близок к –0,5 В относительно стандартного водородного электрода (см. лю-
бой подробный электрохимический справочник). Равновесный потенциал 
этой пары, как видно из приведенных уравнений, зависит от рН раствора 
(так как в реакции участвуют ионы водорода и/или гидроксила). Он состав-
ляет в кислой среде около –0,6 В, а в нейтральной около –1 В. Следует за-
метить, правда, что практически такой потенциал не характерен для рассма-
триваемых здесь систем.