Analitik kimyo
Download 1.59 Mb. Pdf ko'rish
|
instrumental analiz usulidan uslubiy korsatma (1)
O’zbekiston Respublikasi Oliy va O’rta maxsus Ta`lim Vazirligi Buxoro oziq - ovqat va yengil sanoat texnologiyasi instituti «Umumiy kimyo» kafedrasi M.T. GULAMOVA “ANALITIK KIMYO” Instrumental analiz usulidan uslubiy ko’rsatma BUXORO - 2008 2 Taqrizchilar: Muhammadiev B.T. Buxoro oziq-ovqat va engil sanoat texnologiya instituti, «Umumiy kimyo» kafedrasi, dotsenti Qodirova Z.Q . Buxoro Davlat Universiteti «Organik va fizkolloid kimyo» kafedrasi, o’qituvchisi M.T.G’ulomova «Analitik kimyo» Instrumental analiz usulidan uslubiy ko’rsatma . Buxoro shahar. Buxoro oziq-ovqat va engil sanoat texnologiyaci instituti, 2008 y, 101 bet Uslubiy ko’rsatma. Buxoro oziq-ovqat va yengil sanoat texnologiyasi instituti «Umumiy kimyo» kafedrasi 25.08.2008_yil. № 1) majlis bayoni va institut uslubiy ko’rsatma kengashi ( 25.08.2008 yil. № 1 ) yig’ilishlarida tasdiqlangan va chop etishga tavsiya etilgan. 3 MUNDARAJA I Mavzu: FIZIK – KIMYOVIY ........................................................................... 4 ANALIZ. ................................................................................................................. 4 1.1. Fizik – kimyoviy analiz usullari. ................................................................... 5 1.2. Analiz usullarining tavsifi .............................................................................. 5 1.3. Analizning potensiometrik usuli. ................................................................... 8 1.4. Potensiometrik usulning qisqacha nazariy asoslari. ................................... 8 1.5. Potensiometrik usulda qo’llaniladigan asosiy tushunchalar ...................... 9 1.6. Tajriba mashg’ulotlari .................................................................................. 19 II Mavzu: ANALIZNING KONDUKTOMETRIK USULI. ............................ 34 2.1. Elektr o’tkazuvchanlik ................................................................................. 34 2.2. Elektr o’tkazuvchanlikka ta`sir qiluvchi omillar ...................................... 37 2.3. Yuqori chastotali titrlash. ............................................................................. 41 2.4. Tajriba mashg’ulotlari. ................................................................................. 43 III Mavzu: OPTIK ANALIZ USULLARI. ........................................................ 47 3.1. Yoruqlik nuri yutilishining asosiy qonuni. (Buger-Lambert-Ber qonuni) ................................................................................................................................ 48 3.2. Nur yutilishining molyar so’ndirish koeffisienti. ....................................... 52 3.3. Buger - Lambert - Ber qonunidan chetlanishlar........................................ 53 3.4. Optik analiz usullari bilan eritma konsentrasiyasini aniqlash yo’llari. .. 54 3.5. Refraktometrik analiz usuli. ........................................................................ 56 3.6. Polyarimetrik analiz usuli. ........................................................................... 58 3.7. Tajriba mashg’ulotlari .................................................................................. 61 IV Mavzu: AJRATISh VA KONSENTRLASh USULI. ................................... 70 4.1. Analizning xromatografiya usuli. ................................................................ 72 4.2. Xromatografik analiz usulining sinflari. .................................................... 72 4.3. Adsorbsiyalanish xromatografiyasi. ............................................................ 74 4.4. Qog’oz xromatografiyasi. ............................................................................. 75 4.5. Ionalmashinish xromatografiyasi. ............................................................... 77 4.6. Ionlarning almashinish xususiyatiga tasir qiluvchi omillar. ..................... 79 4.7. Ionitning ion almashinish sig’imi. ............................................................... 79 4.8. Xromatografik analiz usulining ishlatilishi va afzalliklari. ...................... 80 4.9. Tajriba mashg’ulotlari .................................................................................. 81 4.10. Ekstraksiya analiz usulining nazariy asosi. ............................................. 87 4.11. Ekstraksiya analiz usulining ishlatilishi va afzalliklari ........................... 91 4.12. Asosiy ekstragentlar .................................................................................... 92 4.13. Tajriba mashg’ulotlari ................................................................................ 93 ILOVALAR .......................................................................................................... 99 4 I Mavzu: FIZIK – KIMYOVIY ANALIZ. Tayanch iboralar: - Fizik – kimёviy analiz usullari - Analiz usullarining tavsifi - Sezgirligi - Analiz natijalarinig қayta takrorlanishi - Analizning қuyi chegarasi - Aniқlilik - Potenciometrik usulning nazariy asosi - Elektrod - Galьvanik elementning EYuK ni ўlchash - Elektrodning turlari - Indikator elektrodi - Taққoslash elektrodi - Ionselektiv elektrodi - Tўғri potenciometriya - Potenciometrik titrlash - Potenciometrik titrlashda ekvivalent nuєtani aniқlash - Potencial sakrash - Potencial sakrashga ta`sir қiluvchi omillar - Potenciometrik titrlashda қўllaniladigan reakciyalar - Potenciometrik titrlashda boradigan reakciyalarga қuyilgan talablar - Potenciometrik titrlashning afzalligi va kamchiligi - Tўғri potenciometriya va potenciometrik titrlashni ishlatish soҳalari 5 1.1. Fizik – kimyoviy analiz usullari. Analizning fizik-kimёviy usullari moddaning kimёviy reakciyalari jaraёnida fizikaviy hossalarining ўzgarishini aniқlashga asoslangan. Fizik – kimёviy analiz usullarining turlari juda kўp. Ulardan ҳozirgi vaқtda sanoat korhonalarida maҳsulotlarning hossalarini ўrganishda, ilmiy- tekshirish laboratoriyalari ishlarida keng foydalaniladigani қuyidagilar: 1. Elektrokimёviy analiz usullari - elektrokimёviy ҳodisalar vaқtida analiz қilinadigan eritmada ўzgaradigan elektrokimёviy kўrsatkichlarni ўlchashga asoslangan (potenciometrik, konduktometrik, amperometrik va boshқalar). 2. Spektral va boshқa optik analiz usullari - modda bilan elektromagnit nurlarning ta`siri natijasida turli ўzgarishlarni ўlchashga asoslangan (emission spektral analiz, atom-yutilish spektroskopiyasi, infraқizil nurlar spektroskopiyasi, spektrofotometrik va boshқalar) 3. Ajratish va koncentrlash usuli - moddalarning ikki faza orasida taқsimlanishiga asoslangan (ekstrakciya, hromatografiya va ҳokazo). 1.2. Analiz usullarining tavsifi Ҳar қanday analiz usullari, sezgirligi, ochilish oraliғi, natijalarning қayta takrorlanishi (vosproizvodimostь) va aniқligi bilan harakterlanadi. 1. Analiz usullarining Sezgirligi - koncentraciya ўzgarishi bilan ўlchanadigan kўrsatkichning ўzgarishi demakdir. Sezgirlik miқdoriy jiҳatdan sezgirlik koefficienti bilan baҳolanadi. dc dy S ёki c y S S – y = f (c) Funkciya bўlib, tajribada (y) ning (s) ga boғliқligi қuyidagi tenglama bilan ifodalanadi. y = ac + b 6 bunda, a-sezgirlik koefficienti, b-analiz қilinadigan komponent bўlmagandagi (c=o) u ning қiymati b ning қiymati grafikdan topiladi. (1-chizma) 1-chizma. Darajalash grafigi. Bu tўғri chiziқ darajalash grafigi deyiladi. 2. Analiz natijalarining єayta takrorlanuvchanligi (voproizvodimostь)- tasodifiy hatolarni ifodalaydigan va takroriy parallel ўlchashlardagi chetlanishlar darajasini kўrsatadigan kattalik. Analiz natijalarining қayta takrorlanish mezoni bўlib ҳar bir aniқlash natijasi bilan ўrtacha arifmetik natija ўrtasidagi farқdir. n y y y y y n . . . 3 2 1 y n = (y n - y) n – ўlchashlar soni y n - ning қiymati қancha kichik bўlsa, aniқlash shunchalik aniқ bajarilgan bўladi va tajribada tasodifiy hatolarga shuncha kam yўl қўyilgan bўladi. Standart chetlanish, dispersiya, variaciya koefficientlari ҳam tasodifiy hatolarni harakterlaydi. 1 1 1 2 1 n y y S n n - standart chetlanish V = S 2 - dispersiya у S S - nisbiy standart chetlanish Ҳozirgi kunda analiz natijalarining қayta takrorlanishini ҳisoblash uchun, mahsus dasturlar asosida EHM - lardan foydalaniladi. tg = a b y c 7 3. Analizning қuyi chegarasi C min - ma`lum sharoitda topilishi mumkin bўlgan moddaning eng kam miқdori S у у С синов м ин м ин u - berilgan namunada ўlchanishi mumkin bўlgan kattalikning eng kichik қiymati. Y sinov - kattalikning holis tajribadagi ўrtacha қiymati. S - sezgirlik koefficienti. U min - baҳolash uchun statistik mezon k dan (ishonchlilik eҳtimolligini ifodalaydigan koefficient) va S holis tajribadagi standart chetlanishdan foydalaniladi. кS у у ov sin min K=2,3 ...(kўpincha 3). Agar k ning қiymati қancha katta bўlsa, ochilish chegarasi (analitik signal) shuncha katta bўladi. 2- chizma. Ochilish chegarasi va eng kichik analitik signal orasidagi boғliқlik. Analizning қuyi chegarasini baҳolash uchun sinov tajribalaridagi (kamida 12 marta tajribani takrorlash kerak) standart chetlanishini va sezgirlik koefficientini ҳisoblash kerak S кS C ov sin min 2,3 ёki 6 li mezon қabul қilingan. KS si n o v У min у У вsinov С нmi n С 8 4. Aniқlilik - olingan natijalarning ҳaқiқiy қiymatga yaқinligini harakterlaydigan kattalik. Aniқlilik – sistematik, individual (shahsning hatosi) va uslubiy hatolarni harakterlaydi. Sistematik hatolarni kamaytirish uchun қuyidagilardan foydalanish mumkin: 1) Standart namunalardan foydalanish; 2) tortim massasini tanlash (varьirovanie); 3) қўshish usuli; 4) analiz natijalarini boғliқ usul natijalari bilan taққoslash. Analizning aniқliligi қuyidagi formula bilan ҳisoblanadi. n S t f х , - ishonchlik (0.95; 0,98; 0,99). f - erkinlik darajasi n - ўlchashlar soni t f - Stьyudent koefficienti ( 18-jadval 285 bet.) 1.3. Analizning potensiometrik usuli. Bu analiz usuli elektrokimёviy analiz usullarining asosiylaridan biridir. Bu usul eritmaga tushirilgan elektrodlar (galьvanik elementlar) da yuzaga keladigan potenciallar farқi elektr yurituvchi kuchni ўlchash bilan eritmada erigan modda miқdorini (koncentraciyasini) aniқlashga asoslangan. Ma`lumki, kўpchilik tehnologik jaraёnlarda foydalaniladigan ёki ҳosil bўladigan eritmalardagi biror modda miқdorini aniқlash uchun shu modda tarkibidagi biror ion miқdori aniқlanadi. Aksariyat ҳollarda eritmadagi vodorod ioni – H + miқdori, ba`zi ҳollarda CI - , Br - , NO 3 - , CO 3 2- , Na + , K + , Ca 2+ , Ag + , Pb 2+ , NH 4 + .. ionlarning miқdori aniқlanadi. Shu olingan natijalarga asoslanib ishlab chiқarish jaraёnlari nazorat қilinadi ёki boshқariladi. 1.4. Potensiometrik usulning qisqacha nazariy asoslari. 9 Eritmada erigan modda (ion, ionning aktivligi) miқdori (S ion ) bilan elektrodlarda yuzaga keladigan potencial ўrtasida ўzaro tўғri boғlanish mavjud bўlib, u Nernst formulasi orқali ifodalanadi: ion C nF RT Е Е lg 3 , 2 0 Bu erda: E - elektrodda yuzaga keladigan potencial, V ёki mV. R - universal gaz doimiysi, 8,314 kJ molь/grad. T - absolyut ҳarorat , K. F - Faradey soni, 96500 Kl. n - ionning zaryadi ёki berilgan (қabul қilingan) elektronlar soni. E 0 - miқdori aniқlanaёtgan ionning standart oksidlanish potenciali bўlib, eritmada S = 1molь/l bўlganda elektrodda yuzaga keladigan potencial қiymati. Uning қiymati ma`lumotnomalarda berilgan bўladi. Q nF RT 3 , 2 bilan belgilanadi, ( 19-jadval 298 bet.) uning қiymati n=I, t=25 0 S bўlganda 0,059 B n=2, t=25 0 S bўlganda esa , 0,029 B Ushbu formuladan kўrinib turibdiki, elektrodlarda yuzaga keladigan potencial eritma bilan elektrodning sirt chegarasida elektron almashinuvigagina emas, balki eritmadagi potencial aniқlovchi ion koncentraciyasining ўzgarishiga ҳam boғliқdir. Shuning uchun potenciometrik usulida neytrallash, oksidlanish- қaytarilish, chўkma ҳosil bўlish va kompleks ҳosil bўlish reakciyalaridan foydalaniladi. Nernst formulasiga kўra elektrodlarda yuzaga keladigan potencialning қiymati, potencial ҳosil қiluvchi ionning tabiatiga, ҳaroratga, normal oksidlanish- қaytarilish potenciali 0 / кайт окси E ҳamda ionning koncentraciyasiga –C ion boғliқ. 1.5. Potensiometrik usulda qo’llaniladigan asosiy tushunchalar 10 Elektrod – eritma bilan ўzining sirt chegarasida elektronlar ёki ionlar almashinuvi natijasida potenciallar farқi yuzaga keladigan eritma va unga tushirilgan metall plastinkadan iborat elektrokimёviy sistemadir. Eng oddiy elektrod - ruh sulьfat tuzi eritmasiga tushirilgan ruh plastinkasidir. Bunda eritmaga tushirilgan ruh plastinka "aktiv metall" bўlgani uchun eriy boshlaydi, ya`ni oksidlanadi. Natijada plastinka sirtida elektronlar қoladi, eritmaga esa ruh ionlar Zn 2+ + ўtadi. Plastinka sirti manfiy zaryadlanadi, plastinkaning sirtiga tegib turgan eritma musbat zaryadlanadi, ya`ni eritma bilan plastinka (ўrtasida) sirt chegarasida қўsh elektr қavat ҳosil bўladi. Қўsh elektr қavatda potenciallar farқi yuzaga keladi va bu elektrod potenciali deb aytiladi. Elektrodda yuzaga keladigan potencial Nerst tenglamasi 2 lg 3 , 2 0 / Zn Zn Zn C nF RT Е Е bilan ifodalanadi. Ҳar bir elektrod uchun yuқoridagi singari elektrod potencialini ҳisoblash formulalari mavjud. Elektrodlar ularda boradigan elektrokimёviy reakciyaning mehanizmiga va ishlatish maқsadiga kўra bir necha turli bўladi. Birinchi tur elektrodlar – elektrod potenciali eritmadagi potencial ҳosil қiluvchi ionning koncentraciyasiga boғliқ bўlgan elektrodlar. Bu elektrodlar eritmada ўz ionlariga nisbatan қaytar ishlaydigan, eritmaga tushirilgan metall plastinkalardir. Birinchi tur elektrodlarga misollar: Kumush elektrodi AgNO 3 eritmasiga tushirilgan Ag plastinkasi (Ag/AgNO 3 ); Mis elektrodi CuSO 4 eritmasiga tushirilgan Cu plastinkasi (Cu/CuSO 4 ); vodorod elektrodi, hingidron elektrodi, shisha elektrodi va ҳokazolar. Bu elektrodlar ishlatilish maқsadiga kўra indikator elektrodlar deyiladi. Shu elektrodlardan ayrimlari bilan yaєindan tanishib chiқaylik. Normal vodorod elektrodi. Normal vodorod elektrodi (NVE) - tarkibida vodorod ionlari bўlgan eritma (H 2 SO 4 ) ga tushirilgan sirtiga vodorod gazi singdirilgan platina (Pt) plastinkasidan iborat sistema. 11 Bu elektrod sirtida қuyidagi oksidlanish-қaytarilish reakciyasi boradi: 1/2 H 2 H + + е - Elektrodda yuzaga keladigan potencial қuyidagi formula bilan ifodalanadi: 2 2 2 2 lg 2 059 , 0 lg 1 059 , 0 lg 3 , 2 0 / 2 2 / 1 0 / 2 H Н Н Н Н Н Н Н p а Е р a F RT Е Е bunda, - vodorod gazining bosimi. Vodorod elektrodning potenciali shartli ravishda istalgan ҳaroratda ҳam nolga teng deb olingan. Elektrod pH= 1 atm vodorod bilan tўldirilib, a H + = 1 bўlgan kislotaga tushirilganda elektrodining potenciali: E NVE = -0,059pH kўrinishiga keladi. Demak, normal vodorod elektrodning potenciali eritmaning pH -iga, ya`ni eritmaning kislotaliligiga tўғri proporcionaldir. Normal vodorod elektrod asosan metallarning standart oksidlanish-қaytarilish potencialini ўlchashda foydalaniladi. Vodorod elektrodning potenciali қuyidagi shartlarga rioya қilinganda doimiy bўladi: 1) juda toza vodorod va elektrolit қўllanilganda; 2) elektrodni eritmaga muayyan chuқurlikkacha botirilganda; 3) elektrodga juda oz miқdorda tok berilganda; Vodorod elektrodni nitrat, hlorat, permanganat, manganat, temir (III) singari oksidlovchilar va қaytaruvchilar bўlgan, shuningdek tўyinmagan organik birikmalar, aminlar, nitrofenollar, alkolloidlar ishtirok etganda ishlatib bўlmaydi. Shisha (ionoselektiv membranali) elektrod. Shisha elektrod nazariyasini akademik B.P.Nikolьskiy tomonidan ishlab chiқilgan. Shisha elektrodidagi shisha membrana vodorod ionning koncentraciyasi ҳar hil bўlgan ikki eritmani bir- biridan ajratib turadi. Bu vaқtda elektrod sirtida potencial yuzaga keladi. Tekshirishlarning kўrsatilishiga kўra shisha tўrsimon kremniy-kislorod 12 zanjirlaridan iborat bўlib, oradagi bўsh joylar ishқoriy metallarning kationlari bilan band (1-chizma). 1-chizma. Shishaning tuzilishi. Bўsh joylardagi kationlar turning tuzilishini buzmasdan қaytar ravishda almashinish reakciyasiga kirisha oladi. Vodorod selektiv shisha elektrodning sharsimon қismiga kumush hloridli elektrod joylashtiriladi va u 0,1 m HCI (ёki boshқa elektrolit) bilan tўldiriladi. Bu tekshiriladigan eritmaga tushiriladigan yarim elementni tashkil etadi. Shisha elektrod potenciali shisha membrananing ҳar ikkala tomonidagi eritmalar potenciallarining ayirmasiga tengdir. Odatda ichki eritmaning potenciali doimiy bўlganligi uchun bu ayirma elektrod tushirilgan eritmaning potencialiga teng bўladi va қuyidagi formula bilan ifodalanadi. E sh.eэ =Const + 0,059 lg a Н+ E sh.eэ =Const - 0,059 рН Ushbu formulalardan kўrinib turibdiki, shisha elektrodi H + - ionlariga nisbatan қayta ishlaydigan elektrod bўlib, undan asosan eritmalarning pH -ini ўlchashda, vodorod ionlarining miқdori – H + ni va shu kattaliklarga mos keladigan eritma potencialini ўlchashda foydalaniladi. Download 1.59 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling