Deep eutectic solvent as effective catalyst for aminolysis of polyethylene terephthalate (pet) waste

---

R E S E A R C H A R T I C L E
Deep eutectic solvent as effective catalyst for aminolysis
of polyethylene terephthalate (PET) waste
Rakesh M. Musale
1
•
Sanjeev R. Shukla
1
Received: 7 September 2015 / Accepted: 18 April 2016
Ó Central Institute of Plastics Engineering & Technology 2016
Abstract
Aminolytic depolymerization of poly (ethylene terephthalate) (PET)
bottle waste was carried out by diethanolamine and ethanolamine using synthesized
deep eutectic solvents, choline chloride.x ZnCl
2
and choline chloride.2 urea, as
catalyst. The reaction parameters were optimized through variation in the time of
aminolysis, catalyst concentration and the PET: amine ratio. Pure products
N
1
,N
1
,N
4
,N
4
-tetrakis (2-hydroxyethyl)-terephthalamide (THETA) and terephthalic
acid (TPA), and bis (2-hydroxy ethylene) terephthalamide (BHETA) in yields 82,
83 and 95 % respectively, were obtained. These products were characterized by
FTIR spectroscopy,
1
H NMR,
13
C NMR spectroscopy and differential scanning
calorimetry.
Keywords
PET waste

 Aminolysis 
 Deep eutectic solvents 
 Choline
chloride.x ZnCl
2

 Depolymerisation
Introduction
The rate at which poly (ethylene terephthalate) (PET) waste is produced is
increasing day-by-day due to its extensive use in many fields such as textile fibers,
disposable soft drink bottles, packaging as well as tapes and films. PET possesses
excellent chemical stability, mechanical properties, inertness and it is nontoxic, light
weight, transparent and mouldable. PET consumption in the world has exceeded
13 million tonnes, of which about 1.5 million tonnes are exclusively consumed by
the packaging sector itself [
1
]. From the perspective of conservation of natural
& Sanjeev R. Shukla
[e-mail]
1
Department of Fibres and Textile Processing Technology, Institute of Chemical Technology
(University Under Section-3 of UGC Act 1956), Nathalal Parekh Marg, Matunga,
Mumbai 400019, India
123
Int J Plast Technol
DOI 10.1007/s12588-016-9134-7

---

resources and safety of environment, chemical recycling is the only sustainable
approach wherein the PET polymer can be cleaved certain reagents such as water
(hydrolysis) [
2
–
6
], alcohols (alcoholysis) [
7
,
8
], amines (aminolysis) [
9
–
14
] and
glycols (glycolysis) [
15
–
17
].
Aminolysis is one of the least studied processes for PET degradation although it
has the advantage of giving very high yields of purified products with less severe
conditions as compared to other chemical recycling processes. In particular, the
aminolysis of PET is more thermodynamically favourable than alcoholysis [
18
].
The aminolysis of PET waste using various amines such as ethanolamine [
9
],
diethanolamine [
11
], 2-amino-2-methyl-1-propanol, 1-amino-2-propanol [
12
] and
3-amino-1-propanol [
13
] have been reported. In all these cases sodium acetate was
used as the depolymerization catalyst. Ethanolamine gave pure BHETA from PET
bottle waste [
9
]. Diethanolamine gave pure products of N
1
,N
1
,N
4
,N
4
-tetrakis (2-
hydroxyethyl)-terephthalamide (THETA) and terephthalic acid (TPA) (13), whereas
2-amino-2-methyl-1-propanol
produced
(bis
(1-hydroxy-2-methylpropan-2-yl)
terephthalamide) (BHMPTA) [
12
]. Pure bis (2-hydroxy propyl) terephthalamide
(BHIPTA) was obtained using 1-amino-2-propanol [
12
] and bis-(3-hydroxy propyl)
terephthalamide (BHPTA) using 3-amino-1-propanol [
13
]. In all these cases the
yields were as high as 76–88 %. Other catalysts used were zinc acetate, potassium
sulfate, sodium bicarbonate, sodium sulphate and acetic acid.
Aminolysis products are having terminal reactive groups, which have been
utilized in synthesis of polyurethanes [
19
], epoxy hardeners [
19
], unsaturated
polyesters [
20
] and nonionic polymeric surfactants [
21
].
Deep eutectic solvents (DESs) are well known as an alternative to ionic liquids
(ILs) and they not only have their characteristics similar to ILs, but also are cheaper,
easy to synthesize, less toxic, and often biodegradable. DES includes simple
eutectics made from a combination of quaternary ammonium salts, like choline
chloride, with either hydrogen bond donors like urea or with Lewis acids like zinc
chloride. Because of these properties they are applied in many fields, such as
biocatalysis, extraction, carbon dioxide capture, biomedicals and material synthesis
[
22
].
The DES made from choline chloride and ZnCl
2
has been utilized extensively as
a Lewis acid catalyst as well as a reaction medium in carrying out Diels–Alder
reactions [
23
], Fischer indole annulation [
24
], esterification of long chain carboxylic
acid [
25
], O-acetylation of cellulose and monosaccharides [
26
] and protection of
carbonyls [
27
].
Glycolysis of PET waste in the presence of DES zinc chloride/urea (monomer to
give 82 % selectivity of the bis-2-(hydroxyethyl terephthalate) (BHET)) has been
reported using deep eutectic solvent as catalyst [
16
]. We have found that the
synergetic effect of cation and anion of ionic liquid catalyst could make the
degradation conditions of PET milder [
10
].
The present communication reports the study on aminolytic depolymerization of
PET bottle waste under reflux using the amines, diethanolamine and ethanolamine,
in the presence of synthesized DES, choline chloride.x ZnCl
2
and choline chloride.2
urea.
Int J Plast Technol
123

---

Materials and methods
Materials
Discarded PET bottles were obtained from local market and cut into small pieces of
approximate size 5 9 5 mm after separating from the non-PET components such as
labels and caps. These were boiled in 2 g/L of nonionic detergent solution for 1 h to
remove any dirt present, washed thoroughly with water and then dried in an oven at
80
°C.
Chemicals
Zinc chloride, urea, choline chloride, diethanolamine and ethanolamine were of
laboratory reagent grade, purchased from S.D. Fine Chemicals Ltd, India.
Synthesis of deep eutectic solvent
Choline chloride.x ZnCl
2
Choline chloride was mixed with ZnCl
2
in various ratios (1:1–1:3) and heated at
90
°C for 2–4 h until a clear, transparent and homogeneous liquid was obtained
[
23
].
Choline chloride.2 urea
Similarly, Choline chloride was mixed with urea at molar ratio of 1:2 at 90
°C for
2–4 h to obtain clear, transparent and homogeneous liquid as reported in literature
[
28
].
Aminolysis of polyester waste
Synthesis of N1,N1,N4,N4-tetrakis (2-hydroxyethyl) terephthalamide (THETA)
The PET bottle waste flakes (3 g) were added into 50 ml round bottom flask
containing with diethanolamine (9.85 g) at a molar ratio of 1: 6 (PET: amine) under
reflux in the presence of the DES (Choline chloride. x ZnCl
2
or Choline chloride. 2
Urea) (1–8 % (w/w)) as catalyst for time period varying up to 30 min. At the end of
the reaction, excess of methanol was added to the reaction mixture with stirring to
form a single homogeneous solution. Ethyl acetate was then added with vigorous
agitation to precipitate out the desired product. It was then filtered, recrystallized
from water, dried in an oven and weighed to estimate the yield.
Int J Plast Technol
123

---

Synthesis of terephthalic acid (TPA)
The PET bottle waste flakes (3 g) were added into 50 ml round bottom flask
containing with diethanolamine (9.85 g) at a molar ratio of 1:6 (PET: amine) under
reflux in the presence of the DES (Choline chloride. x ZnCl
2
or Choline chloride. 2
Urea) (1–8 % (w/w)) as catalyst for time period varying up to 30 min. At the end of
the reaction, excess of distilled water was added to the reaction mixture with
vigorous agitation to make a homogeneous solution, which was subjected to acid
hydrolysis using 25 % HCl solution to precipitate out the product. The product was
then filtered, dried in an oven and weighed for estimating the yield.
Synthesis of bis (2-hydroxy ethylene) terephthalamide (BHETA)
The PET bottle waste flakes (3 g) were added into 50 ml round bottom flask
containing with ethanolamine (5.73 g) at a molar ratio of 1: 6 (PET: amine) under
reflux in the presence of the DES (Choline chloride. x ZnCl
2
or Choline chloride. 2
Urea) (1–8 % (w/w)) as catalyst for time period varying up to 30 min. At the end of
the reaction, distilled water was added in excess to the reaction mixture with
vigorous agitation to precipitate out BHETA. The filtrate contained mainly
unreacted ethanolamine and little quantities of a few water soluble PET degradation
products. The precipitate obtained was filtered and dissolved in distilled water by
boiling for about 30 min. White crystalline powder of BHETA was obtained by first
concentrating the filtrate by boiling and then chilling it. It was further purified by
recrystallization in water. It was then dried in an oven and weighed for estimating
the yield.
Characterization of products
The products THETA, TPA and BHETA were characterized by DSC, TGA, FTIR,
1
H and
13
C NMR.
FTIR spectrum were recorded on Shimadzu (Model 8400S) FTIR spectropho-
tometer, Japan using ATR technique. The product was also characterized for its
melting point with the help of differential scanning calorimeter (DSC), (Shimadzu
60, Japan) at the heating rate of 10
°C/min from 40 to 500 °C under nitrogen
atmosphere. Simultaneous studies of both thermo gravimetric analysis (TGA) and
differential thermal analysis (DTA) were carried out with the help of DTG,
(Shimadzu 60H, Japan) at a heating rate of 10
°C/min from 40 to 500 °C under
nitrogen atmosphere. For Nuclear Magnetic Resonance (proton NMR), the product
after aminolysis reaction was dissolved in deuterated methanol and water. Chemical
shifts are expressed in d units (ppm) using tetramethyl silane (TMS) as an internal
reference and the spectrograph was recorded on Bruker, NMR.
Int J Plast Technol
123

---

Results and discussion
Diethanolamine (DEA) and ethanolamine (EA) have two nucleophilic centres
namely, hydroxyl and amine. Nitrogen being less electronegative than oxygen, in
the aminolytic depolymerization, the amine group of DEA and EA attacks the ester
linkage of the PET.
Scheme
1
represents the aminolysis of PET using DEA and EA to get respective
terephthalamides (THETA, BHETA) having free hydroxyl group which can be
converted into different useful products. DEA also produces terephthalic acid
(TPA), which finds use in synthesis of virgin PET. The results on optimization of
the reaction parameters are given in Tables
1
,
2
,
3
and
4
.
Table
1
indicates the effect of different catalysts on product yield through
aminolysis. The DES choline chloride.2 ZnCl
2
gave higher yield of all the three
products as compared to choline chloride.2 urea catalyst. Wang et al. [
16
] have
proposed during their studies on glycolysis of PET that zinc cation might facilitate
the bond scission of polymer chains and subsequently enhance the depolymerization
rate. The DESs have more catalytic active sites than the conventional ionic liquids
and metal salts, since they can form more H-bonds between catalyst and PET.
Data in Table
2
indicates that as the time of aminolysis reaction increased, the
yield of aminolytic degradation products also increased. However, the increase
beyond 30 min of reaction was only marginal. Hence, reaction time of 30 min was
kept optimum. In earlier studies, sodium acetate catalyzed aminolysis of PET waste
using DEA required 4–5 h to get 76 and 82 % yield of THETA and TPA,
respectively [
13
]. In the case of reaction with EA, the optimum reaction time was
Scheme 1
Aminolysis of PET waste using alkanolamine
Int J Plast Technol
123

---

Table 1
Effect of different
catalysts on the yield of
aminolysis products of PET
Catalyst conc. = 5 % (w/w),
time = 30 min, PET:
diethanolamine = 1:6
Catalyst
Yield (%)
THETA
TPA
BHETA
ZnCl
2
61
62
72
Urea
55
56
66
Choline chloride.ZnCl
2
65
66
77
Choline chloride.2 ZnCl
2
82
83
95
Choline chloride.3 ZnCl
2
73
73
83
Choline chloride.2 urea
69
70
80
Table 2
Effect of time on the
yield of aminolysis products of
PET
PET: diethanolamine = 1:6,
choline chloride.2 ZnCl
2
= 5 %
(w/w)
Time (min)
Yield (%)
THETA
TPA
BHETA
10
53
54
63
15
62
64
71
20
70
71
82
30
82
83
95
40
83
84
95
60
83
85
96
90
84
86
97
120
85
86
96
Table 3
Effect of choline
chloride.2 ZnCl
2
concentration
on the yield of aminolysis
products of PET
Time = 30 min, PET:
diethanolamine = 1:6, choline
chloride.2 ZnCl
2
= 5 % (w/w)
Catalyst conc. (%)
Yield (%)
THETA
TPA
BHETA
1
43
44
56
2
59
60
72
4
65
66
77
5
82
83
95
6
83
84
96
8
84
84
96
Table 4
Effect of PET: amine
ratio on the yield of aminolysis
products of PET
Time = 30 min, choline
chloride.2 ZnCl
2
= 5 % (w/w)
PET: DEA
(molar ratio)
Yield (%)
PET:EA
(molar ratio)
Yield (%)
THETA
TPA
BHETA
1:4
51
52
1:4
62
1:6
82
83
1:6
95
1:8
83
84
1:8
96
1:10
83
85
1:10
96
1:12
82
85
1:12
95
Int J Plast Technol
123

---

30 min with 95 % yield of BHETA, whereas 8 h were required in the earlier studies
to get similar yield [
9
]. This is attributed to the ability of DES to dissolve PET at a
faster rate.
Table
3
gives the results of the optimization of the concentration of catalyst
choline chloride.2 ZnCl
2
during depolymerization of PET waste, which indicates
that 5 % by weight of catalyst w.r.t. PET waste produced maximum yield of the
products. The yield of products increased rapidly with increasing concentration of
catalyst up to 5 % and thereafter it increased marginally.
Initially, the reaction mixture is biphasic, a solid phase (PET), and a liquid phase
(amine). PET passes into solution more quickly in the presence of DES. Table
4
indicates that the increase in PET: EA ratio from 1: 4 to 1: 12 caused increase in the
yield of products when the reaction was carried out for 30 min using DES.
Aminolysis of PET waste using primary amine (ethanolamine) is faster than
secondary amine (diethanolamine), leading to decreased rate of reaction and the
yield of product [
29
].
Thus, under optimized parameters of 1: 6 PET: DEA/EA ratio and 30 min reflux,
5 % (w/w) choline chloride.2 zinc chloride gave maximum yield of the different
products. The depolymerized product THETA contains reactive hydroxyl (–OH)
end group, which can serve as useful feedstock for synthesizing reactive resins,
especially for epoxy resin hardening. It may also be potentially interesting as the
polyol component for synthesis of unsaturated polyester resins (UPR’s) [
30
],
alkylated resin [
31
] and rigid polyurethane foam [
32
–
34
].
Figure
1
a shows the FTIR spectrum of the aminolyzed product THETA. The
peak at 1072 cm
-1
and the broad peak between 2400 and 3500 cm
-1
indicate the
presence of primary alcohol and also the presence of hydrogen bonding within the
molecule (intra H-bonding). The peak at 1369 cm
-1
is due to C–N stretching. The
tertiary amide C=O appears at 1643 cm
-1
. Other peaks observed at 2917 and
2847 cm
-1
correspond to aromatic –CH and aliphatic –CH
2
, respectively.
Figure
1
b shows the FTIR spectrum of TPA, the peak at 3006 cm
-1
indicates the
presence of carboxylic acid –OH, 1677 cm
-1
indicates the presence of C=O and
1280 cm
-1
indicates the presence of ether C–O stretching.
Figure
1
c shows the FTIR spectra for BHETA, the peaks at 3288 and 1051 cm
-1
indicate the presence of primary alcohol, the peaks for secondary amide stretching
are observed at 3373, 1552 and 1309 cm
-1
.
The DSC thermograms were recorded from 40 to 400
°C at a heating rate of
10
°C/min under nitrogen atmosphere. In Fig.
2
a, the sharp endothermic peak at
159
°C indicates the melting point of the aminolyzed product (THETA). A broad
endothermic peak at 200–240
°C followed by 159 °C is attributed to its
decomposition. This was confirmed by the DTG analysis. Also, further decompo-
sition of THETA was observed from 300 to 500
°C as shown in the DSC spectrum.
In Fig.
2
b, the DSC spectrum of TPA (peak at 375
°C) confirms the final acidified
product obtained from aminolysis of PET waste as TPA [
31
]. The DSC spectrum of
BHETA (peak at 221
°C) matches with the reported literature [
9
] (Fig.
2
c).
Figure
3
a shows the
1
H-NMR for THETA with a peak at d 7.83 (s, 4H)
corresponding to aromatic ring protons, at d 3.60 (t, 8H) corresponding to aliphatic
CH
2
proton attached to OH group and at d 2.89 (t, 8H) corresponds to aliphatic CH
2
Int J Plast Technol
123

---

Fig. 1 a
FTIR spectrum of THETA. b FTIR spectrum of TPA. c FTIR spectrum of BHETA
Int J Plast Technol
123

---

Fig. 2 a
TGA and DTA of THETA. b DSC of TPA. c DSC of BHETA
Int J Plast Technol
123

---

proton attached to nitrogen atom (amide group).
13
C NMR spectrum (Fig.
3
b)
shows peak at d 170.29 due to carbonyl carbon attached to aromatic ring and the
peaks at d 138.73 and d 128.92 corresponds to aromatic carbons. The peak at d
Fig. 3 a
1
H NMR spectrum of THETA. b
13
C NMR spectrum of THETA
Int J Plast Technol
123

---

57.93 relates to aliphatic carbon attached to –OH group and that at d 50.3 is due to
carbon attached to amide group.
The
1
H NMR (Fig.
4
a) for the TPA gave peak at d 8 (s, 4H) corresponding to
aromatic ring proton and peak at d 13.24 (s, 1H) relates to –OH group.
13
C spectrum
Fig. 4 a
1
H NMR spectrum of TPA. b
13
C NMR spectrum of TPA
Int J Plast Technol
123

---

(Fig.
4
b) shows peak at d 166 due to carbonyl carbon attached to aromatic ring, the
peak at d 135 and d 130 corresponds to aromatic carbons.
The
1
H NMR (Fig.
5
a) for the BHETA gave peak at d 7.88 (s, 4H) corresponding
to aromatic ring protons, at d 8.5 (s, 1H) corresponding to amide -NH group, at d
Fig. 5 a
1
H NMR spectrum of BHETA. b
13
C NMR spectrum of BHETA
Int J Plast Technol
123

---

3.31–3.48 (t, 4H) corresponding to aliphatic CH
2
–CH
2
proton and at d 4.7 (s, 1H)
corresponding to –OH group.
13
C spectrum (Fig.
5
b) shows peak at d 166.08 due to
carbonyl carbon attached to aromatic ring and the peaks at d 137.07 and d 127.53
corresponds to aromatic carbons. The peaks at d 60.09 relates to aliphatic carbon
attached to –OH group and that at d 42.6 is due to carbon attached to –NH amide
group.
Conclusion
Deep eutectic solvent can effectively degrade the PET waste to attain higher yields
of monomer in shorter reaction time. This kind of catalyst shows a promising
industrial prospect in the efficient recycling of PET waste due to easy preparation,
low price, high activity and relatively milder degradation conditions. The products
of depolymerization have the potential of recycling them into useful compounds
through various further chemical reactions with varied applications, which is being
explored.
Acknowledgments
Authors are thankful to University Grant Commission, New Delhi for fellowship to
Rakesh Musale.
References
1. George N, Kurian T (2014) Recent developments in the chemical recycling of postconsumer
poly(ethylene terephthalate) waste. Ind Eng Chem Res 53:4185–14198. doi:
10.1021/ie501995m
2. Carta D, Cao G, D’Angeli C (2003) Chemical recycling of poly(ethylene terephthalate) (PET) by
hydrolysis and Glycolysis. Environ Sci Pollut Res 10:390–394. doi:
10.1065/espr2001.12.104.8
3. Liu F, Cui X, Yu S, Li Z, Ge X (2009) Hydrolysis reaction of poly(ethylene terephthalate) using ionic
liquids as solvent and catalyst. J App Poly Sci 114:3561–3565. doi:
10.1002/app.30981
4. Yue QF, Xiao LF, Zang ML, Bai XF (2013) The glycolysis of poly(ethylene terephthalate) waste:
lewis acidic ionic liquids as high efficient catalysts. Polymer 5:1258–1271. doi:
10.3390/
polym5041258
5. Kosmidis VA, Achilias DS, Karayannidis GP (2001) Poly(ethylene terephthalate) recycling and
recovery of pure terephthalic acid. Kinetics of a phase transfer catalyzed alkaline hydrolysis.
Macromol
Mater
Eng
286:640–647.
doi:
10.1002/1439-2054(20011001)286:10\640:AID-
MAME640[3.0.CO;2-1
6. Siddiqui MN, Achilias DS, Redhwi HH, Bikiaris DN, Katsogiannis KG, Karayannidis GP (2010)
Hydrolytic depolymerization of PET in a microwave reactor. Macromol Mater Eng 295:575–584.
doi:
10.1002/mame.201000050
7. Mansour SH, Ikladious NE (2002) Depolymerization of poly(ethylene terephthalate) wastes using
1,4-butanediol and triethylene glycol. Polym Test 21:497–505. doi:
10.1016/S0142-9418(01)00115-5
8. Kurokawa H, Ohshima M, Sugiyama K, Miura H (2003) Methanolysis of polyethylene terephthalate
(PET) in the presence of aluminium tiisopropoxide catalyst to form dimethyl terephthalate and
ethylene glycol. Polym Degrad Stab 79:529–533. doi:
10.1016/S0141-3910(02)00370-1
9. Shukla SR, Harad AM (2006) Aminolysis of polyethylene terephthalate waste. Polym Degrad Stab
91:1850–1854. doi:
10.1016/j.polymdegradstab.2005.11.005
10. Palekar VS, Shah RV, Shukla SR (2012) Ionic liquid-catalyzed aminolysis of poly(ethylene
terephthalate) waste. J App Poly Sci 126:1174–1181. doi:
10.1002/app.36878
11. Parab YS, Shukla SR (2013) Novel synthesis, characterization of N1, N1, N4, N4-tetrakis (2-hy-
droxyethyl) terephthalamide (THETA) and terephthalic Acid (TPA) by depolymerization of PET
bottle waste using diethanolamine. J Macromol Sci A 50:1149–1156. doi:
10.1080/10601325.2013.
830004
Int J Plast Technol
123

---

12. Shah RV, Shukla SR (2012) Effective aminolytic depolymerization of poly(ethylene terephthalate)
waste and synthesis of bisoxazoline therefrom. J App Poly Sci 125:3666–3675. doi:
10.1002/app.
36649
13. Shah RV, Borude VS, Shukla SR (2013) Recycling of PET waste using 3-amino-1-propanol by
conventional or microwave irradiation and synthesis of bis-oxazin there from. J App Poly Sci
127:323–328. doi:
10.1002/app.37900
14. Goje AS, Thakur SA, Diware VR, Chauhan YP, Mishra S (2004) Aminolysis of poly(ethylene
terephthalate) waste for recovery of value added comonomeric product. Polym Plast Technol Eng
43:407–426. doi:
10.1081/PPT-120029971
15. Pingale ND, Palekar VS, Shukla SR (2010) Glycolysis of postconsumer polyethylene terephthalate
waste. J App Poly Sci 115:249–254. doi:
10.1002/app.31092
16. Wang Q, Yao X, Geng Y, Zhou Q, Lu X, Zhang S (2015) Deep eutectic solvents as highly active
catalysts for the fast and mild glycolysis of poly(ethylene terephthalate) (PET). Green Chem
17:2473–2479. doi:
10.1039/C4GC02401J
17. Yue FQ, Yang GH, Zang ML, Bai XF (2014) Metal-containing ionic liquids: highly effective
catalysts for degradation of poly(ethylene terephthalate). Adv Mater Sci Eng. doi:
10.1155/2014/
454756
18. Fukushima K, Lecuyer MJ, Wei SD, Horn WH, Jones OG, Al-Megren AH, Alabdulrahman MA,
Alsewailem DF, McNeil AM, Rice EJ, Hedrick LJ (2013) Advanced chemical recycling of poly(-
ethylene terephthalate) through organocatalytic aminolysis. Polym Chem 4:1610–1616. doi:
10.1039/
C2PY20793A
19. Spychaj T, Pilawka R, Spychaj S, Bartkowiak A (2004) Aminolytic depolymerization of poly(-
ethylene terephthalate) waste in a microwave reactor. Ind Eng Chem Res 43:862–874. doi:
10.1002/
pi.2976
20. Elsaeed SM, Farag RK (2009) Synthesis and characterization of unsaturated polyesters based on the
aminolysis of poly(ethylene terephthalate). J Appl Polym Sci 112:3327–3336. doi:
10.1002/app.29527
21. Elsaeed SM (2008) Synthesis of some nonionic polymeric surfactants based on aminolized PET as
corrosion inhibitors. Int J Polym Mater 57:615–634. doi:
10.1080/00914030801891260
22. Smith EL, Abbott AP, Ryder KS (2014) Deep eutectic solvents (DESs) and their applications. Chem
Rev 114:11060–11082. doi:
10.1021/cr300162p
23. Abbott AP, Capper G, Davies DL, Rasheed RK, Tambyrajah V (2002) Quaternary ammonium zinc-
or tin-containing ionic liquids: water insensitive, recyclable catalysts for Diels-Alder reactions. Green
Chem 4:24–26. doi:
10.1039/B108431C
24. Morales RC, Tambyrajah V, Jenkins PR, Davies DL, Abbott AP (2004) The regiospecific Fischer
indole reaction in choline chloride

2ZnCl
2
with product isolation by direct sublimation from the ionic
liquid. Chem Commun 2:158–159. doi:
10.1039/b313655h
25. Sunitha S, Kanjilal S, Reddy PS, Prasad RBN (2007) Liquid–liquid biphasic synthesis of long chain
wax esters using the Lewis acidic ionic liquid choline chloride

2ZnCl
2
. Tetrahedron Lett
48:6962–6965. doi:
10.1016/j.tetlet.2007.07.159
26. Abbott AP, Bell TJ, Handa S, Stoddart B (2005) O-Acetylation of cellulose and monosaccharides
using a zinc based ionic liquid. Green Chem 7:705–707. doi:
10.1039/B511691K
27. Duan Z, Gu Y, Deng Y (2006) Green and moisture-stable Lewis acidic ionic liquids (choline
chloride

 xZnCl
2
) catalyzed protection of carbonyls at room temperature under solvent-free condi-
tions. Cat Comm 7:651–656. doi:
10.1016/j.catcom.2006.02.008
28. Abbott AP, Capper G, Davies DL, Rasheed RK, Tambyrajah V (2003) Novel solvent properties of
choline chloride/urea mixtures. Chem Commun 70:70–71. doi:
10.1039/B210714G
29. Popoola VA (1988) Polyester formation: aminolytic degradation and proposed mechanisms of the
reaction. J Appl Polym Sci 36:1677–1683. doi:
10.1002/app.1988.070360716
30. Vaidya UR, Nadkarni VM (1987) Unsaturated polyesters from PET waste: kinetics of polycon-
densation. J Appl Polym Sci 34:235–245. doi:
10.1039/B210714G
31. Guclu G, Orbay M (2009) Alkyd resins synthesized from postconsumer PET bottles. Prog Org Coat
65:362–365. doi:
10.1016/j.porgcoat.2009.02.004
32. Spychaj T, Paszun D (1998) New trends in chemical recycling of poly(ethylene terephthalate).
Macromol Symp 135:137–145. doi:
10.1002/masy.19981350116
33. Spychaj T, Fabrycy E, Spychaj S, Kacperski M (2001) Aminolysis and aminoglycolysis of waste
poly(ethylene terephthalate). J Mater Cycles Waste Manage 3:24–31. doi:
10.1007/s10163-000-0036-
5
Int J Plast Technol
123

---

34. Gu¨c¸lu¨ G, Yalc¸ınyuva T, O
¨ zgu¨mu¨s S, Orbay M (2003) Hydrolysis of waste polyethylene terephthalate
and characterization of products by differential scanning calorimetry. Thermochim Acta
404:193–205. doi:
10.1016/S0040-6031(03)00160-6
Int J Plast Technol
123

---