Лекция 5 Протолитические равновесия в растворах солей (гидролиз). Буферные растворы. Равновесие осадок‐раствор. Произведение


Download 0.52 Mb.
Pdf ko'rish
Sana01.05.2020
Hajmi0.52 Mb.
#102681
Bog'liq
lecture05


Лекция 5

Протолитические равновесия в растворах

солей (гидролиз). Буферные растворы.    

Равновесие осадок‐раствор. Произведение

растворимости. 

ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ СОЛЕЙ

ГИДРОЛИЗ – взаимодействие ионов соли с водой, в результате

которого рН среды солей отличается от 7

Соли слабых

кислот и

сильных

оснований

Соли сильных

кислот и слабых

оснований

Соли слабых

кислот и

слабых

оснований

Соли сильных

кислот и

сильных

оснований

Na

2

CO

3

NH

4

Cl

AlCl

3

NH

4

CH

3

COO

NaCl

АНИОНЫ СЛАБЫХ КИСЛОТ

конкурируют с водой за

протон

рН среды растворов солей > 7

CO

3

2–

, PO

4

3 –

,  CN



, S

2–

ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ СОЛЕЙ

CO

3

2–

+ H

2

HCO

3



+ OH



(1 ступень гидролиза)

HCO

3



+ H

2

H

2

CO

3

+ OH



(2 ступень гидролиза)

11

4

14

)

CO

H

(

1

-

3

3

2

2

10

6

10

7

,

1

10

]

H

[

]

H

[

]

HCO

[

]

OH

][

O

 

C

H



3

2



+

+



=



=

=



=

K

K

K

в

г

(1) H

2

CO

3

HCO



3



+ H



(2) HCO

3

CO



3

2–

+ H

+

2

11

14

2

1

10

2

10

8

4

10



+

+





=



=

=

,



]

[H

]

[H

]

CO

[

]

][OH

HCO

[

)

CO

H

(

-

2

3

3

г

3

2

K

K

K

в

4

1

10

7

1

+



=

=



,

]

CO

H

[

]

HCO

 

][

[H

2

-

3

K

11

2

10

8

4

+



=

=



,

]

HCO

[

]

CO

 

][

[H

-

-

2

3

K

АНИОНЫ СИЛЬНЫХ КИСЛОТ

не конкурируют с водой за протон

рН среды растворов солей = 7

Cl



, Br



, I



, NO

3



,  ClO

4



АНИОНЫ СЛАБЫХ КИСЛОТ

конкурируют с водой за

протон

рН среды растворов солей > 7

CO

3

2–

, PO

4

3 –

,  CN



, S

2–

ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ СОЛЕЙ

CO

3

2–

+ H

2

HCO

3



+ OH



(1 ступень гидролиза)

HCO

3



+ H

2

H

2

CO

3

+ OH



(2 ступень гидролиза)

2

11

14

2

1

10

2

10

8

4

10



+

+





=



=

=

,



]

[H

]

[H

]

CO

[

]

][OH

HCO

[

)

CO

H

(

-

2

3

3

г

3

2

K

K

K

в

11

4

14

1

10

6

10

7

1

10



+

+



=



=

=



=

,

]

H

[

]

H

[

]

HCO

[

]

OH

][

O

 

C

H

 [

)

CO

H

(

-

3

3

2

г2

3

2

K

K

K

в

АНИОНЫ СИЛЬНЫХ КИСЛОТ

не конкурируют с водой за протон

рН среды растворов солей = 7

Cl



, Br



, I



, NO

3



,  ClO

4



АНИОНЫ СЛАБЫХ КИСЛОТ

конкурируют с водой за

протон

рН среды растворов солей > 7

CO

3

2–

, PO

4

3 –

,  CN



, S

2–

ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ СОЛЕЙ

CO

3

2–

+ H

2

HCO

3



+ OH



(1 ступень гидролиза)

Расчет рН 0,1 М раствора Na

2

CO

3

65

,

11

35

,

2

14

рН

35

,

2

10

45

,

0

lg

рОН

10

45

,

0

1

,

0

10

2

]

OH

[

]

[OH

]

CO

[

]

][OH

HCO

[

2

2

4

г1

2

-

2

3

3

1

г

=



=

=



=



=



=

=



=

=







соли

соли

С

K

С

K

2

)

CO

H

(

2

1

г

10

2

3

2



=

K



K

K

в

АНИОНЫ СИЛЬНЫХ КИСЛОТ

не конкурируют с водой за протон

рН среды растворов солей = 7

Cl



, Br



, I



, NO

3



,  ClO

4



ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ СОЛЕЙ

Расчет рН 0,1 М раствора соли NH

4

Cl

15

,

5

10

lg0,7

 –

 

pH

10

7

,

0

1

,

0

10

5

]

H

[

]

H

[

]

NH

[

]

O

H

][

NH

[

5

-

5

10

г

2

4

3

3

г

=



=

=



=



=

=



=



+

+

+



+

соли

соли

C

K

С

K

КАТИОНЫ СЛАБЫХ

ОСНОВАНИЙ

Способны отдавать свой

протон молекуле воды-

растворителя

рН среды растворов меньше 7

NH

4

+

+ H

2

NH

3

+ H

3

O

+

10

NH

г

10

5

3



=

K



K

K

в

H

+

КАТИОНЫ

СЛАБЫХ

ОСНОВАНИЙ

Cu

2+

,  

Fe

3+

Cr

3+

,   Al

3+

Способны

отдавать

протон

молекулы

гидратной

оболочки

молекуле

воды-

растворителя

рН < 7

КАТИОНЫ

СИЛЬНЫХ

ОСНОВАНИЙ

Na

+

,  K

+

Ag

+

,  Ba

2+

Не способны

отдавать

протон молекулы

гидратной оболочки

молекуле воды-

растворителя

рН = 7

ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ СОЛЕЙ

[Kt(H

2

O)

n

]

m+

(r

z↑ )

Δ

гидр.

H



Силы отталкивания между



Kat и H

+

(молекулы Н

2

О )

[Kt(H

2

O)

n

]

m+

+ H

2

[KtОН(H

2

O)

n-1

]

(m-1)+ 

+ H

3

O

+

H

+

6

9

14

3

3

6

2

3

2

5

2

1

10

8

10

3

1

10

3





+

+

+





=

=



=

,

]

[OH

]

OH

[

]

)

O

H

(

Al

[

]

O

H

][

)

O

AlOH(H

[

)

)

OH

(

Al

(

г

K

в

K

K

Al(H

2

O)

6

3+

+ H

2

AlOH(H

2

O)

5

2+ 

+ H

3

O

+

(1 ступень гидролиза)

AlOH(H

2

O)

5

2+

+ H

2

Al(OH)

2

(H

2

O)

4

+

+ H

3

O

+

(2 ступень гидролиза)

Al(OH)

2

(H

2

O)

4

+

+ H

2

O  Al(OH)

3

↓ + H



3

O

+

(3 ступень гидролиза)

K

г1

>> K

г2

>> K

г3

ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ СОЛЕЙ

H

+

6

9

14

3

3

6

2

3

2

5

2

1

10

8

10

3

1

10

3





+

+

+





=

=



=

,

]

[OH

]

OH

[

]

)

O

H

(

Al

[

]

O

H

][

)

O

AlOH(H

[

)

)

OH

(

Al

(

г

K

в

K

K

Al(H

2

O)

6

3+

+ H

2

AlOH(H

2

O)

5

2+ 

+ H

3

O

+

(1 ступень гидролиза)

ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ СОЛЕЙ

H

+

Расчет рН 0,1 М раствора AlCl

3

3,05

 

 

рН

10

89

,

0

1

,

0

10

8

]

[H

]

[H

]

Al

[

]

H

][

AlOH

[

3

6

Al

г

Al

.)

(

2

3

2

1

г

3

3

=



=



=

=



=

=



+

+



+

+

+



+

+

С



K

С

K

исх

An



+ H

2

HAn + OH



Kt

+

+ H

2

KtOH + H

3

O

+

)

HAn

(

)

An

(

г

]

An

[

]

OH

][

HAn

[

K

в

K

K

==

=





)



KtOH

(

3

)

Kt

(

г

]

Kt

[

]

O

H

][

[KtOH

K

в

K

K

==

=



+

+

Соль



K

(кислоты)

K

(основания)

K

г

(An)

K

г

(Kt)

pH

СH

3

COONH

4

1,8

10



–5

=

1,8

10



–5

5,6

10



–10

= 5,6

10



–10

7

HCOONH

4

1,8

10



–4

>

1,8

10



–5

5,6

10



–11

< 5,6

10



–10

< 7

NH

4

CN

6,2

10



–10

<

1,8

10



–5

1,6

10



–3

> 5,6

10



–10

> 7

ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ СОЛЕЙ

Из-за гидролиза нельзя получить растворы солей очень

слабых, летучих или нерастворимых кислот и оснований

при растворении

:  

Al

2

S

3

(к) +  H

2

O = Al(OH)

3

↓ + H



2

S(г)



при получении по обменной реакции



:

3Na

2

CO

3

+ 2FeCl

3

+ 3H

2

O = 2Fe(OH)

3

↓ + 3CO



2

↑ + 6NaCl



3CO

3

2–

+ 2Fe

3+

+ 3H

2

O = 2Fe(OH)

3

↓ + 3CO



2



ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ СОЛЕЙ



Зависимость h от C

иона

C

иона

K

K



г

const

L

C

иона

L

K



г

const

hK

Т

K

K



г

K

h

K

Зависимость h от Т

Т

L

K



г

L

h

L

СТЕПЕНЬ ГИДРОЛИЗА

ионов

во

к

общее

ионов

гидролиз

h

ν



ν

=

.

Δ

Η ≈


60 

кДж

Δ

Η ≈



10 

÷ +10 



кДж

.)

.(

г

осн

кисл

в

K

K

K

=

иона



иона

иона

С

K

h

С

h

K

h

h

С

h

K

г

г

г

 

       

=

=



<<

=



2

2

1

1

ВЫВОДЫ

1.Гидролизу подвергаются ионы, а не молекулы.

2.Равновесие гидролиза (обычно,  но не всегда)  смещено в

сторону исходных веществ. 

3.Чем слабее кислота или основание, образующие соль, тем

больше значение константы гидролиза и тем сильнее рН

раствора отличается от 7. 

4. Гидролиз катиона слабого основания и гидролиз аниона

многоосновной кислоты идет преимущественно по первой

ступени. 

5.рН растворов солей,  образованных

катионом слабого

основания и анионом слабой кислоты,  определяется

соотношением констант диссоциации этой кислоты и этого

основания.

6.Нельзя получить растворы солей,  образованных очень

слабыми,  нерастворимыми или летучими кислотами и

основаниями.

7. Гидролиз усиливается при разбавлении и нагревании.          

БУФЕРНЫЕ РАСТВОРЫ

Две соли одной кислоты

KH

2



PO

4

+ K



2

HPO


4

Две соли одной кислоты

KH

2



PO

4

+ K



2

HPO


4

Слабое основание + его соль

NH



+ NH

4

Cl 



Слабое основание + его соль

NH



+ NH

4

Cl 



БУФЕРНЫЕ РАСТВОРЫ

Растворы,  рН которых незначительно изменяется при разбавлении

или при добавлении к ним сильной кислоты или сильного основания, 

называют

буферными.

Слабая кислота + ее соль

CH

3



COOH +СH

3

COONa



Слабая кислота + ее соль

CH

3



COOH +СH

3

COONa



С

(NH

3

)  



C



О

NH

4

Cl NH

4

+

+ Cl



NH



+ H

2

NH

4

+

+ OH



]

[NH

]

][OH

[NH

3

4

)

3

(NH

+



=

K

]

[NH

]

[NH

]

OH

[

4

3

)

3

(NH

+



=

K

-

С

(

NH

4

Cl)

=

С



(NH

4

+

)



С



С

]

NH

[

]

NH

[

lg

lg

рОH

4

3

)

3

(NH

+



=

K



РАСЧЕТ рН АММИАЧНОГО БУФЕРНОГО РАСТВОРА (NH

3



NH

4

Cl)

C

О

С

С

25

,

9

p

14

рH

=



=

o

K

[NH

3

] = 

C

О

[NH

4

+

]  = 

C

С

c

o

C

C

K

K

lg

p

14

]

NH

[

]

NH

[

lg

р

14

рH

)

3

(NH

)

3

(NH

4

3

+



=

+



=

+


С

(NH

3

)  



C



О

NH

4

Cl NH

4

+

+ Cl



NH



+ H

2

NH

4

+

+ OH



С

(

NH

4

Cl)

=

С



(NH

4

+

)



С



С

БУФЕРНОЕ ДЕЙСТВИЕ

H

+

+ OH



= H

2

O

[NH

4

+

] = 0,1 + 0,01 = 0,11 М

[NH

3

]  =  0,1 – 0,01 = 0,09 М

0,01 моль HCl

16

9

11

0

09

0

75

4

14

,

,

,

lg

,

рH

=

+



=

OH





+ NH

4

+

= NH



+ H

2

O

[NH

3

]  =  0,1 + 0,01 = 0,11 М

[NH

4

+

] = 0,1 – 0,01 = 0,09 М

1 л буфера (0,1 моль NH



+ 0,1 моль NH

4

Cl) 

рН = 9,25 

0,01 моль NaOH

34

9

09

0

11

0

75

4

14

,

,

,

lg

,

рH

=

+



=

]



NH

[

]

NH

[

lg

р

14

рH

4

3

)

3

(NH

+

+



=

K



В насыщенном растворе сильного электролита

Kt

n

An

m

(к) nKt

+p

mAn

q

Для малорастворимого электролита

m

n

q

p

a

a

K

+



=

An



Kt

]

An

[

,]

[

An

Kt

Kt

-q

p

-q

p

a

a

=

=



+

+

ПРОИЗВЕДЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ



В

насыщенном

растворе

малорастворимого

сильного

электролита

произведение концентраций ионов в степенях, 

соответствующих их стехиометрическим коэффициентам, 

величина

постоянная. 

Эта

величина

называется

произведением растворимости ПР

(табулированы)

ПР(CaF

2

) = [Ca

2+

][F



]

2

= 3,45



10



–11

ПР(BaSO

4

) = [Ba

2+

][SO

4

2–

] = 1,08



10



–10

ПР(Cu(OH)

2

) = [Cu

2+

][OH



]

2

= 2,0



10



–20     

α



1



ПР

]

An

[

]

Kt

[

=



=

+

m



-q

n

p

K

ПРОИЗВЕДЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ

Kt

n

An

m(к)

nKt



+p

mAn

q

m

-q

n

p

]

An

[

]

Kt

[

ПР

=



+

0,1 М

0,1 М

Pb(NO

3

)



+  2NaCl =   PbCl

2

↓ + 2NaNO

3

Pb

2+ 

+2Cl



= PbCl

2



Pb

2+ 

= Cl



= 0,05 М

4

4

2

2

Cl

1

Pb

10

1,7

 

 

ПР

10

25

,

1

)

05

,

0

(

05

,

0

2



=

>



=



=



+

С

С

ПРОИЗВЕДЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ

Kt

n

An

m(к)

nKt



+p

mAn

q

m

-q

n

p

]

An

[

]

Kt

[

ПР

=



+

4

4

2

2

Cl

1

Pb

10

1,7

 

 

ПР

10

25

,

1

)

05

,

0

(

05

,

0

2



=

>



=



=



+

С

С

Смещение равновесия в растворе над осадком

ПРОИЗВЕДЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ

Kt

n

An

m(к)

nKt



+p

mAn

q

m

-q

n

p

]

An

[

]

Kt

[

ПР

=



+

4

4

2

2

Cl

1

Pb

10

1,7

 

 

ПР

10

25

,

1

)

05

,

0

(

05

,

0

2



=

>



=



=





+

С

С

Смещение равновесия в растворе над осадком

Document Outline


Download 0.52 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling