Article · February 020 citations reads 22,084 authors
ОЛИГОМЕРНЫЕ КАТИОННЫЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ
Download 1.08 Mb. Pdf ko'rish
|
Tezislar
ОЛИГОМЕРНЫЕ КАТИОННЫЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА Исмаилов А.И. Государственный технический университет, Ташкент В данной работе синтезированы новые олигомерные катионные поверхностно-активные вещества (О КПАВ) при взаимодействии эпихлоргидрина (ЭХГ) с азот- и кремнийсодержащими фурановыми соединениями. ИК- спектроскопическими и кинетическими исследованиями определены механизм взаимодействия, порядок реакции по компонентам, зависимость химического строения олигомера от состава исходной смеси. Установлено, что процесс осуществляется в результате донорно- акцепторного взаимодействия азота и иона галогена и за счет раскрытия эпоксигрупп ЭХГ. В зависимости от соотношения реагентов и температуры могут образоваться как линейные, так и сетчатые олигомерные вещества. 28 Методом математического моделирования определены оптимальные условия синтеза фурано-эпоксидных смол. Синтезированная олигомерная четвертичная аммониевая соль ЭХГ с диаминоэтилоксидифурилоксисиланом (ДАЭДФС) обладает свойствами эффективного поверхностно-активного вещества (ПАВ). Поверхностное натяжение воды при 293 К понижается до 53,72 мН/м при введении в неё 3 . 10 -2 моль/л синтезированной соли. Увеличение концентрации олигомерной соли вызывает сдвиг максимума электрокапиллярных кривых в сторону более положительных значений, что характерно для ПАВ катионного типа. Критическая концентрация мицеллообразования в водном растворе для ЭХГ с ДАЭДФС составляет 0,015%, насыщение адсорбционных слоев олигомером развивается в очень узкой концентрационной области. Солюбилизирующая способность олигомера исследована рефрактометрическим методом при концентрациях, превышающих ККМ. Стабилизирующая способность олигомерных ПАВ связана с конформацией макромолекул. Макромолекулы обладают наибольшей солибилизирующей способностью, будучи в расправленном виде, в состоянии наибольшей гибкости макромолекул при рН 3,2 и 11. Олигомер ЭХГ с аминофурилсиланами обладает адгезионными свойствами. Разработана суспензия для склеивания облагораженной бумаги и картона, содержащая олигомер ЭХГ с ДАЭДФС, кукурузный декстрин в этаноле. Содержание сухих веществ составляет 68-69%, адгезионная прочность на сдвиг при равномерном отрыве в десятки раз больше, чем в случае с поливинилацетатной дисперсией. По-видимому, активные функциональные группы олигомерного ПАВ образуют прочную межмолекулярную связь с целлюлозой бумаги. 97 галоидсодержащими веществами путем реакции взаимодействия N,N- диалкиламиноэтилметакрилатов с галоидалкилами, 3-галоид-1,2-оксипропана с 2,4,6-триамино-1,3,5-триазином. Благодаря особенностям электронного строения полученных продуктов появляется возможность на их основе получение высокомолекулярных катионных поверхностно-активных веществ (ВМ КПАВ) при реализации донорно-акцепторного механизма инициирования реакции олиго- и полимеризации. Для получения катионных ВМ ПАВ с заданными свойствами усовершенствованы известные и разработаны новые способы комплексно- радикальной полимеризации, активируемой донорно-акцепторным взаимодействием катионных НМ ПАВ с акцепторами электронов – инициаторами полимеризации при температурах, исключающих термический распад самих инициаторов. С применением УФ -, ИК-, ПМР-, ЭПР спектроскопических и других методов исследования установлены закономерности формирования комплекса «НМ КПАВ - инициатор», определены термодинамические параметры и оптимальные условия реакции комплексообразования. Предложен возможный вариант взаимодействия НМ КПАВ с пероксидом и установлена вероятная природа активного центра, инициирующих процесс комплексно- радикальной полимеризации при умеренных температурах (комнатная и ниже). Показано, что участие полимеризующегося НМ КПАВ в актах инициирования позволяет формированию макромолекул с образованием ВМ КПАВ стереорегулярной структуры, содержащих четвертичные аммониевые основания. Показана возможность самопроизвольной олигомеризации изопропилилокси-моноамино -2, 4, 6 -триамино -1, 3, 5- триазолилоаммонийхлорида и изопропилилокси-моноамино -2, 4, 6- триамино-1,3,5- триазолилоаммонийбромида по цвиттер-ионному механизму. Установлено, что при замене алифатического третичного амина на ароматический третичный амин, а также алифатического галоидалкила на 96 Полиакрилонитрильные волокна были сформованы мокрым способом из раствора роданида натрия и диметилформамида. Изучено влияние условий формования, сушки и термофиксации на структурообразование волокна. Проведены рентгенографический анализ и сорбционные свойства волокон, подвергавшиеся термическим обработкам при разных температурных режимах. Волокна полученные из раствора в роданиде натрия, показали, что волокна имеют большую поверхность. S у =30-8м2/г и суммарный объем пор ω=0,06-0,60 см3/г. Что свидетельствует о большом количестве пор капиллярного типа. Основная масса пор имеет эффективный радиус 20-40 нм. В случае применения ДМФ в качестве растворителя S у =54,5 м2/г ω= 0,41 см3/г и радиус пор от 20-30 нм. Термическая обработка, сушка волокна и термофиксация приводят к дальнейшему изменению структуры волокна. Исследованиями рентгенографического анализа и изучением сорбционных свойств образцов ПАН волокон, подвергнутых сушке и термообработке при разных температурных интервалах показано: – в процессе термообработке происходит уплотнение структурных элементов; – на физико-механические свойства волокна более существенное влияния оказывает первый этап термообработки – сушка. Download 1.08 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling