Article · February 020 citations reads 22,084 authors


ОЛИГОМЕРНЫЕ КАТИОННЫЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ


Download 1.08 Mb.
Pdf ko'rish
bet32/71
Sana31.01.2024
Hajmi1.08 Mb.
#1828590
1   ...   28   29   30   31   32   33   34   35   ...   71
Bog'liq
Tezislar

 
ОЛИГОМЕРНЫЕ КАТИОННЫЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ 
ВЕЩЕСТВА 
Исмаилов А.И. 
Государственный технический университет, Ташкент 
В данной работе синтезированы новые олигомерные катионные 
поверхностно-активные вещества (О КПАВ) при взаимодействии 
эпихлоргидрина (ЭХГ) с азот- и кремнийсодержащими фурановыми 
соединениями. ИК- спектроскопическими и кинетическими исследованиями 
определены механизм взаимодействия, порядок реакции по компонентам, 
зависимость химического строения олигомера от состава исходной смеси. 
Установлено, что процесс осуществляется в результате донорно-
акцепторного взаимодействия азота и иона галогена и за счет раскрытия 
эпоксигрупп ЭХГ. В зависимости от соотношения реагентов и температуры 
могут образоваться как линейные, так и сетчатые олигомерные вещества. 


28 
Методом математического моделирования определены оптимальные условия 
синтеза фурано-эпоксидных смол. 
Синтезированная олигомерная четвертичная аммониевая соль ЭХГ с 
диаминоэтилоксидифурилоксисиланом (ДАЭДФС) обладает свойствами 
эффективного поверхностно-активного вещества (ПАВ). Поверхностное 
натяжение воды при 293 К понижается до 53,72 мН/м при введении в неё 
3
.
10
-2
моль/л синтезированной соли. Увеличение концентрации олигомерной 
соли вызывает сдвиг максимума электрокапиллярных кривых в сторону 
более положительных значений, что характерно для ПАВ катионного типа. 
Критическая концентрация мицеллообразования в водном растворе для ЭХГ 
с ДАЭДФС составляет 0,015%, насыщение адсорбционных слоев олигомером 
развивается в очень узкой концентрационной области. 
Солюбилизирующая 
способность 
олигомера 
исследована 
рефрактометрическим методом при концентрациях, превышающих ККМ. 
Стабилизирующая способность олигомерных ПАВ связана с конформацией 
макромолекул. Макромолекулы обладают наибольшей солибилизирующей 
способностью, будучи в расправленном виде, в состоянии наибольшей 
гибкости макромолекул при рН 3,2 и 11. 
Олигомер ЭХГ с аминофурилсиланами обладает адгезионными 
свойствами. Разработана суспензия для склеивания облагораженной бумаги и 
картона, содержащая олигомер ЭХГ с ДАЭДФС, кукурузный декстрин в 
этаноле. Содержание сухих веществ составляет 68-69%, адгезионная 
прочность на сдвиг при равномерном отрыве в десятки раз больше, чем в 
случае с поливинилацетатной дисперсией. По-видимому, активные 
функциональные 
группы 
олигомерного 
ПАВ 
образуют 
прочную 
межмолекулярную связь с целлюлозой бумаги. 
97 
галоидсодержащими веществами путем реакции взаимодействия N,N- 
диалкиламиноэтилметакрилатов с галоидалкилами, 3-галоид-1,2-оксипропана 
с 2,4,6-триамино-1,3,5-триазином. Благодаря особенностям электронного 
строения полученных продуктов появляется возможность на их основе 
получение высокомолекулярных катионных поверхностно-активных веществ 
(ВМ 
КПАВ) 
при 
реализации 
донорно-акцепторного 
механизма 
инициирования реакции олиго- и полимеризации. 
Для получения катионных ВМ ПАВ с заданными свойствами 
усовершенствованы известные и разработаны новые способы комплексно-
радикальной 
полимеризации, 
активируемой 
донорно-акцепторным 
взаимодействием катионных НМ ПАВ с акцепторами электронов – 
инициаторами полимеризации при температурах, исключающих термический 
распад самих инициаторов. 
С применением УФ -, ИК-, ПМР-, ЭПР спектроскопических и других 
методов 
исследования 
установлены 
закономерности 
формирования 
комплекса «НМ КПАВ - инициатор», определены термодинамические 
параметры и оптимальные условия реакции комплексообразования. 
Предложен возможный вариант взаимодействия НМ КПАВ с пероксидом и 
установлена вероятная природа активного центра, инициирующих процесс 
комплексно- радикальной полимеризации при умеренных температурах 
(комнатная и ниже).
Показано, что участие полимеризующегося НМ КПАВ в актах 
инициирования позволяет формированию макромолекул с образованием ВМ 
КПАВ стереорегулярной структуры, содержащих четвертичные аммониевые 
основания. Показана возможность самопроизвольной олигомеризации 
изопропилилокси-моноамино -2, 4, 6 -триамино -1, 3, 5-
триазолилоаммонийхлорида и изопропилилокси-моноамино -2, 4, 6- 
триамино-1,3,5- 
триазолилоаммонийбромида 
по 
цвиттер-ионному 
механизму. Установлено, что при замене алифатического третичного амина 
на ароматический третичный амин, а также алифатического галоидалкила на 


96 
Полиакрилонитрильные волокна были сформованы мокрым способом из 
раствора роданида натрия и диметилформамида. Изучено влияние условий 
формования, сушки и термофиксации на структурообразование волокна. 
Проведены рентгенографический анализ и сорбционные свойства волокон, 
подвергавшиеся термическим обработкам при разных температурных 
режимах. 
Волокна полученные из раствора в роданиде натрия, показали, что 
волокна имеют большую поверхность. S у =30-8м2/г и суммарный объем 
пор ω=0,06-0,60 см3/г. Что свидетельствует о большом количестве пор 
капиллярного типа. Основная масса пор имеет эффективный радиус 20-40 
нм. В случае применения ДМФ в качестве растворителя
S у =54,5 м2/г ω= 0,41 см3/г и радиус пор от 20-30 нм. Термическая 
обработка, сушка волокна и термофиксация приводят к дальнейшему 
изменению структуры волокна. Исследованиями рентгенографического 
анализа и изучением сорбционных свойств образцов ПАН волокон
подвергнутых сушке и термообработке при разных температурных 
интервалах показано:
– в процессе термообработке происходит уплотнение структурных 
элементов; 
– на физико-механические свойства волокна более существенное влияния 
оказывает первый этап термообработки – сушка. 

Download 1.08 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   28   29   30   31   32   33   34   35   ...   71




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling