Битирув малакавий иши кафедрадан дастлабки ҳимоядан ўтди


Download 0.86 Mb.
bet4/4
Sana24.12.2022
Hajmi0.86 Mb.
#1050782
1   2   3   4
Bog'liq
Абдуллаева Зилола

((2-C2H5)C6H12O)2PОО N(CH3)(C8H17)

Cu ((2-C2H5) C6H12O)2PОО2

Боғлиқлиги

2980

2980

asCH3

2960

2930

sCH3

2940

2870

sCH3

2870







1470

1460

asCH3

1440

1450

asCH3

1390

1390

asCH3

1380

1370

asCH3

1350

1350

sCH3

1180

1180

CH3

1140

1140

CH3

1110

1110

CH3

990

990

PОС

950

970

PОС

880

890

С-С

800







760




P-О

750

760

P-О

720







685

655

P*O




630

P*O

590

560




560

545

P-OH




520




470

460

POC

440

440

POC

Диалкилдитиофосфатлар асосидаги полифункционал лигандлар донор марказларининг реакцион қобилиятини ўрганиш учун эркин, протонлашган ва координацияланган Д2ЭГФК молекуласининг назарий кўрсатгичлари полуэмпирик метод MINDO/3 ёрдамида ҳисобланди. 4-расмда лиганд молекуласи ва унинг протонлашган шаклидаги атомларда зарядлар тақсимланиши кўрсатилган.

4-жадвал. (RR`PS2)nM таркибли комплексларнинг ИҚ-спектридаги (PS) ютилиш частоталари, см-1

Mn+

R=R`=OC7H15(2-С2H5)

R= OC2H5 , R`=CH3

R=R`=C2H5

1

2

1

2

1

2

Ni2+

546

645

522

612

500

583

Pd2+

536

630

517

600

495

574

Rh3+

546*

645*

522

600

-

-

Co3+

-

-

525

602

-

-

Ag+

-

640*

505

590

490 (478)

540 (580)

Cu2+

534 (520)

646

495

590 (605)

485 (470)

590 (617)

Zn2+

542 (487)

670 (617) (658)

515 (487)

625 (595) (615)

488

600 (590)

Pb2+

532 (572)

664

510

600

485 (505)

588 (575)

Hg2+

567 (548)*

658, 637*

506

582 (600)

-

-

Cd2+

552 (570)

650 (670)

506

618 (598)

488

605 (585)

Fe3+

517*

611, 620

510 (500)

610 (593)

-

-

NH4+

-

-

527

650

-

-

Na+

556

695

-

-

512

620

(RR`PS2)2

502 (530)

643

480

608

455 (488)

576






9-расм. Диалкилфосфатларнинг ИҚ-спектрлари.
(A=((2-C2H5)C7H15O)2PO2):
a – FeA3; б – КА; в – А2; г – CuA2; д – PbA2; е – ZnA2.

10-расм. Д2ЭГФК молекуласида зарядларнинг тақсимланиши.
Квант кимёвий ҳисоблашлар шуни кўрсатадики, марказий атом иккита олтингугурт атоми орқали координацияланади ва электрон булутлар SPSMe боғи бўйича тенг тақсимланади. Металлар атомларининг d-орбиталлари иштирокидаги металл-лиганд боғи табиатини ўрганиш мақсадида Fe(Д2ЭГФ)3 моделли комплексининг квант кимёвий тадқиқоти ўтказилди. Олинган натижаларга мувофиқ хелат халқанинг юқори турғунлиги сезиларлича кулон кучланиши P(1)-О(5), P(1)-О(7), P(6)-О(2), P(6)-О(3) ва кучли π-система мавжудлиги билан тушунтирилади (5-жадвал).
5-жадвал. Cu(Д2ЭГФ)2 молекуласидаги лигандлараро таъсирлашиш энергияси

Боғ

Е, эВ

P(1)-О(5)

-1,57 (-1,53)*

P(1)-О(7)

-1,63 (-1,60)

P(6)-О(2)

-1,58 (-1,55)

P(6)-О(3)

-1,61 (-1,58)

*Қавс ичида кулон улуши берилган.


Диалкилфосфат кислота ва унинг ишқорий тузларининг сувдаги ва органик эритувчилардаги эритмалари рангсиз бўлиб узоқ УБ соҳада адсорбилайди. Органик молекулаларнинг УБ соҳадаги ютилиш чизиғи N→π ва π→π* ўтишдан келиб чиқади. Диалкилфосфат кислота спектрида 230 нм соҳада яширин максимум намоён бўлади. Холати интенсивлигига кўра бу чизиқ π→π* ўтишида кузатилиши мумкин. Диалкилфосфат кислота металлар билан комплекслари спектрларида ютилиш π→π* ўтишига мос келиб 230-250 нм интервалда кузатилади.
6-жадвал.
Диалкилфосфат кислотанинг ишқорий металлар билан ҳосил қилган тузларининг спектрда ютилиш чизиқларининг тавсифи

Бирикмалар

λ mах,нм (lg ε)

Cув

Метанол

(C2H5O)2PО2K

228(3,7)

227(3,75)

(C2H5O)(CH3) PО2NH4

230(3,75)

230(3,74)

(C2H5)2PО2Na

233(3,86)

233(3,84)

(C6H5)2PО2Na

255(3,85)

255(3,81)



10-жадвалдан кўриниб турибдики диалкилфосфат кислотадаги алкоксигуруҳнинг алкил гуруҳ билан алмашиниш натижасида узун тўлқинли соҳада ютилиш максимуми бироз силжийди. Хромофор гуруҳ -R нинг бензол халқанинг(амил гуруҳи фенил гуруҳи билан алмашинган) π -электрон билан туташишида кучли батохром силжиш кузатилади. Диалкилфосфат кислотанинг қутбсиз ва кам қутбли эритувчилардаги эритмалари характерли максимумга эга эмас. Тўлқин узунлигининг интенсивлиги ортганда ютилиш камаяди.
Хулоса
Мис (II) ионининг бинар экстрагент - триоктилметиламмоний ди-(2-этилгексил) фосфат билан координацион бирикма ҳосил қилиши экстракцион - спектрофотометрик усулда ўрганилган мазкур битирув малакавий ишида олиб борилган илмий-тадқиқот ишлари натижаларига кўра қуйидагилар аниқланди:
1. Мис учун +2 кўп тарқалган оксидланиш даражаси бўлиб, мис (II) барқарор бирикмалар хосил қилади. Бу ион учун 4 ва 6 координацион сони характерли булиб, бирикмалари тетраэдрик, текис квадрат ва октаэдрик тузилишли бўлади;
2. мис (II) иони триоктилметиламмоний ди-(2-этилгексил) фосфат ёрдамида сульфат кислотанинг 0,1-1,0 М эритмаларидан яхши экстракция қилинди. Сульфат кислота концентрацияси янада ортиши билан никелнинг тақсимланиш коэфициенти камаяди, яъни ион алмашиниш реакцияларидагидек, муҳитнинг кислоталилиги ортиши D нинг камайишига олиб келади;
3. Экстракцион ажратиш даражаси барқарорлик (ҳосил бўлиш) константаси ва хелат бирикмалар эрувчанлигига боғлиқ. Шунга кўра, хулоса қилиш мумкинки, дитиофосфор кислоталар хелатлари экстракцияси гидрат-сольват механизми бўйича боради;
4. Мис (II) нинг триоктилметиламмоний ди-(2-этилгексил) фосфат бинар экстрагент билан ҳосил қилган координацион бирикмасининг таркиби изомоляр сериялар методи ёрдамида ўрганилди. Тайёрланган изомоляр сериялар эритмаларининг оптик зичликлари ўлчаниб, А нинг концентрациялар нисбатига ва изомоляр сериялар компонентлари ҳажмига боғлиқлик графиги тузилди. Сўнгра бу графикдан максимал ютилиш ҳолати аниқланди;
5. Диалкилфосфатлар асосидаги полифункционал лигандлар донор марказларининг реакцион қобилиятини ўрганиш учун эркин, протонлашган ва координацияланган Д2ЭГФК молекуласининг назарий кўрсатгичлари полуэмпирик метод MINDO/3 ёрдамида ҳисобланди. Квант кимёвий ҳисоблашлар шуни кўрсатадики, марказий атом иккита олтингугурт атоми орқали координацияланади ва электрон булутлар ОPОMe боғи бўйича тенг тақсимланади.

Фойдаланилган адабиётлар рўйхати



  1. Каримов И.А. “Буюк келажак сари”, Т., “Ўзбекистон”, 1998 й.

  2. Каримов И.А. Жаҳон молиявий-иқтисодий инқирози, Ўзбекистон шароитида уни бартараф этишнинг йўллари ва чоралари, Т., “Ўзбекистон”, 2009.

  3. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. Л.Химия. 1966.631 с.

  4. Льюис Дж. Уилкинс Р. Современная химия координационных соединений. М. Издатинлит. 1963, 238 с.

  5. Гурьянова Е.Н, Гольдштейн И.Р., Роим И.П. Донорно - акцепторная связь. М: Химия, 1973. 397 с.

  6. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений / А.А.Гринберг. Л.: Химия, 1971.

  7. Желиговская Н.Н. Химия координационных соединений / Н.Н.Желиговская, И.И.Черняев. –М.: Изд-во МГУ, 1966.

  8. Кукушкин Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений / Кукушкин Ю.Н.. –Л.: Химия, 1987.

  9. Кукушкин Ю.Н. Соединения высшего порядка / Кукушкин Ю.Н.. –Л.: Химия, 1991.

  10. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов / П. Барре. –М.: Мир, 1976.

  11. Басоло Ф. Химия координационных соединений / Ф.Басоло, Р.Джонсон. М.: Мир, 1966.

  12. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений / Берсукер И.Б. Л.:Химия, 1986.

  13. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в растворах / К.Бургер. М.: Мир, 1983.

  14. Волков С.В. Координационная химия солевых расплавов / С.В.Волков. Киев : Наук. Думка, 1977.

  15. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций / Б.Дельмон. М.: Мир, 1972.

  16. Киперт Д. Неорганическая стереохимия / Д.Киперт; пер. с англ. под ред. С.И.Дракина. М.: Мир, 1982.

  17. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений / Кукушкин Ю.Н.. М.: Высш. шк., 1985.

  18. Маров И.Н. ЭПР и ЯМР в химии координационных соединений / И.Н.Маров, Н.А.Костромина. М.: Наука, 1979.

  19. Химия координационных соединений / под ред. Дж. Бейлара, Д.Буша; пер. под ред. И.И.Черняева. М.: Изд-во иностр. лит., 1960.

  20. Шлефер Г. Комплексообразование в растворах / Г.Шлефер. Л.: Химия, 1964.

  21. Управляемый синтез координационных соединений Ru (III) и Rh (III) с бензоилгидразонами карбоновых кислот, Тураев Х.Х., Алимназаров Б.Х., Б.Бабамуродов. Тезисы докладов научно-практической конференции «Актуальные проблемы школьного химического образования», посвященной ХХХХП -Международной Менделеевской олимпиада, г.Москва. 28 апреля - 4 мая 2012 г. С. 91-95.

  22. Координационня химия платиновых металлов с полидентатными лигандами, Тураев Х.Х., Б.X. Алимназаров, Муродов Б., Бозоров Л., Мардонов О. Там же. С. 130-132.

  23. Особенности строения комплексных соединений Ru (III), Rh (II) и Pd (II) с О-, N-, S-содержащих физиологически активные абидентные лиганды, Тураев Х.Х., Алимназаров Б.Х., Бозоров Л., Мардонов О. Там же. С. 150-154.

  24. Синтез и физико-химическое исследование комплексного соединения AG(I) с диизопропилдитиофосфорной кислотой. Даминова Ш.Ш., Тураев Х.Х. Тезисы докладов XXIV Международной Чугаевской конференция по координационной химии и Молодежная конференция-школа «Физико-химические методы в химии координационных " соединений», г. Санкт-Петербург, 15-19 июня 2012 г. С. 55-56.

  25. Синтез и ПМР - спектры координационных соединений Pt (II, IV) с диизобутилтиофосфорной кислотой. Даминова Ш.Ш., Тураев Х.Х., Шарипов Х.Т. Там же. С. 56-57.

  26. ИК-спектроскопическое изучение строения комплексов металлов с дитиокислотами фосфора. Тураев Х.Х., Даминова Ш.Ш., Алимназаров Б.Х., Абдурахмонов Ш.Там же. С. 58-59

  27. Синтез, электронные и ИК-спектры диалкилдитиофосфонатов металлов. Тураев Х.Х., Даминова Ш.Ш., Алимназаров Б.Х., Бозоров Л.У. Тезисы докладов XXIV Международной Чугаевской конференция по координационной химии и Молодежная конференция-школа «Физико-химические методы в химии координационных " соединений», г. Санкт-Петербург, 15-19 июня 2012 г. С. 59-60

  28. Влияние заместителей у атома фосфора на спектроскопические свойства комплексов металлов с дитиокислотами фосфора. Тураев Х.Х., Турдикулов А.Х., Алимназаров Б.Х., Эшкурбонов Ф.Б. Там же, С. 60-61

  29. Изомеризация и электрохимические свойства цис- и транс- диглицинатных комплексов палладия (II). Тураев Х.Х., Мирзаев И.Ж., Алимназаров Б.Х., Мардонов О.Н. Там же С. 62-63.

  30. Особенности координации 1-(2-гидроксибензоил)-4-метилтиосеми-карбазида в координационных соединения Rh(III), Pd(II) и Pt(II). Тураев Х.Х., Мардонов О.Н., Алимназаров Б.Х., Мирзаев И.Ж.. Там же С. 64-65

  31. Сравнение ИК спектроскопических и электрохимических характеристик би- и трехядерных гетерометаллических комплексов платины и палладия. Тураев Х.Х., Мардонов О.Н., Алимназаров Б.Х., Миразаев И.Ж. Там же С.84-85.

  32. Комплексообразование Rh (III) в сернокислых средах, Тураев Х.Х., Аликулов Р.В., Мирзаев И.Ж., Касимов Ш.А., Алимназаров Б.Х.
    «Зелёная химия»-в интересах устойчивого развития, I Республиканской научно-практической конференции(с международным участием), Самарканд, 26-28 марта 2012 г.

  33. Некоторые особенности синтеза соли трихлорида рутения, Тураев Х.Х., Тиллаев Х.Р., Касимов Ш.А., Алтибаев З.И., Исломова Ш.И., Караханов Ж.М. «Зелёная химия»-в интересах устойчивого развития, I Республиканской научно-практической конференции(с международным участием), Самарканд, 26-28 марта 2012 г.

Download 0.86 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   2   3   4



Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling