Исследование процесса разложения трикальцийфосфата фосфорнокислыми растворами, содержащими сульфат магния и нитрат аммония


Таблица 2.5 Результаты разложения трикальцийфосфата в фосфорнокислых растворах и химический состав


Download 494 Kb.
bet2/2
Sana08.09.2023
Hajmi494 Kb.
#1674694
TuriИсследование
1   2
Bog'liq
Таблица студентов

Таблица 2.5
Результаты разложения трикальцийфосфата в фосфорнокислых растворах и химический состав
полученных фосфатных суспензии



Концентрация исходной кислоты,
% Р2О5

Р2О5
общ.

Р2О5
усв.

Р2О5
в.р.


%


%

Кр по Р2О5усв.,
%

Кр по Р2О5в.р.,
%

СаО
общ.
%

СаО
в.р.,
%

Кизвл. СаО в водном растворе

Н2О,
%

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

1. Н3РО4 – Н2О

20

25,11

23,72

20,18

94,46

80,37

83,19

40,38

9,90

4,73

47,78

57,70

25

30,34

29,04

25,34

95,72

83,52

86,99

49,95

11,97

6,94

57,98

49,66

30

35,79

35,17

30,84

98,27

86,17

94,74

58,00

13,96

9,08

65,04

40,89

35

43,06

41,96

36,78

97,44

84,73

92,24

53,62

16,98

12,12

71,38

28,89

40

46,65

45,02

40,22

96,52

86,22

89,43

58,16

18,40

12,43

67,55

22,79

45

50,48

49,42

43,96

97,91

87,07

93,66

60,76

19,91

14,80

74,33

16,63

50

53,35

50,73

47,08

95,09

88,25

85,09

64,31

21,04

16,54

78,61

11,91

2. Н3РО4 – NH4NO3 – Н2О

20

25,48

24,50

20,95

95,14

82,22

84,20

46,01

10,05

6,46

64,28

57,10

25

31,30

30,74

26,43

98,21

84,44

84,57

52,75

12,34

9,09

73,66

47,27

30

36,72

36,18

31,76

98,53

86,49

85,53

58,98

14,48

11,15

77,00

38,13

35

43,60

43,06

39,08

98,76

89,63

96,24

68,52

17,19

13,56

78,88

26,54

40

47,60

46,03

41,20

96,60

86,54

89,92

59,14

18,78

13,67

72,79

19,79

45

49,82

48,72

43,02

97,71

86,35

93,27

58,59

19,65

15,09

76,79

16,05

50

51,80

49,05

46,78

94,60

90,31

83,86

70,57

20,43

16,41

80,32

12,73

продолжение табл.2.5



1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

3. Н3РО4 – MgSO47H2O – Н2О

20

25,15

24,65

21,00

98,00

83,49

93,92

49,85

9,92

6,10

61,49

54,37

25

32,58

31,84

27,59

97,73

84,68

91,10

53,49

12,85

8,63

67,16

40,87

30

37,29

36,38

33,02

97,55

88,55

92,56

65,23

14,71

10,60

72,06

32,32

35

41,42

40,90

36,71

98,74

88,63

96,19

65,47

16,33

11,85

72,57

24,82

40

45,49

44,20

41,06

97,16

90,25

91,39

70,40

17,94

13,95

77,75

17,45

45

46,15

45,51

41,84

98,61

90,66

95,79

71,64

18,20

14,15

77,75

16,22

47,3

46,88

44,26

42,30

94,41

90,23

83,03

70,33

18,49

14,63

79,12

14,91

4. Н3РО4 – MgSO47H2O – NH4NO3 – Н2О

20

25,36

25,18

21,55

99,29

84,96

97,84

54,34

10,00

6,76

67,60

53,14

25

33,11

32,83

28,39

99,15

85,70

97,43

56,59

13,06

10,21

78,18

38,84

30

38,21

37,85

33,85

99,06

88,59

97,14

65,36

15,07

12,02

79,76

29,22

35

40,81

40,69

37,92

99,71

92,92

99,13

78,49

16,09

13,29

82,60

24,56

40

44,41

44,03

40,91

99,14

92,12

97,40

76,07

17,54

13,63

77,51

17,91

45

44,85

44,71

41,12

99,69

91,08

99,05

74,74

17,70

14,07

79,49

17,08

46,1

45,21

43,87

40,76

97,04

90,16

91,00

70,11

17,82

14,32

80,35

17,01



При этом в водонерастворимой части суспензии I (рис. 2.5) при термическом разложении до 130ОС потери веса составляла 1%, при 300-400ОС – 7%; в водорастворимой части раствора I (рис. 2.6) при термическом разложении до 110ОС потери веса составляла 2%, при 170-230ОС – 7%, при 270-370ОС – 8% и при 370-500ОС – 5%.



Рис. 2.5. Дериватограмма водонерастворимой части суспензии I.

В присутствии нитрата аммония в растворе фосфорной кислоты (ФК-1а) Кр трикальцийфосфата (в суспензии II) несколько повышается при концентрации исходной кислоты 20-35% Р2О5, при концентрациях 40-50% Р2О5 остается таким же, как в суспензии I. Извлечение кальция в водорастворимую форму увеличивалось по сравнению с предыдущими опытами при всех концентрациях кислоты.


В присутствии гептагидрата сульфата магния в растворе фосфорной кислоты (ФК-2) также повышается Кр трикальцийфосфата при концентрациях кислоты 20, 25, 35 и 45% Р2О5, а при остальных концентрациях (30 и 50% Р2О5) понижается по сравнению с первым опытом (суспензия I). Степень извлечения кальция в водорастворимую форму оказывалось выше, чем в суспензии I, но ниже, чем в суспензии II. При разложении трикальцийфосфата в системе ФК-2 (суспензия III), кроме указанных в суспензии I соединений образуется и Mg(H2PO4)2∙H2O, MgSO4∙7H2O, CaSO4∙2H2O, MgHPO4∙3H2O (рис. 2.7 и 2.8), эндоэффекты которых соответствуют разложению следующих соединений [158; С. 58, 213; С. 26-49, 214]:
(2.10)
(2.11)
(2.12)





Рис. 2.6 Дериватограмма водорастворимой части суспензии I.

При этом в водонерастворимой части (рис. 2.7) потеря веса составляла при 110ОС – 2%, при 110-160ОС – 3%, при 150-200ОС – 3%, при 200-530ОС – 8% и при 600-1000ОС – 15%; в водорастворимой части (рис. 2.8) потеря веса составляла при 130ОС – 5%, при 130-300ОС – 16% и при 300-500ОС – 12%.





Рис. 2.7 Дериватограмма водонерастворимой части суспензии III.



Рис. 2.8 Дериватограмма водорастворимой части суспензии III.

Самый высокий Кр трикальцийфосфата (97-98%) выявлен в процессе разложения его в системе ФК-3 (суспензия IV), содержащем гептагидрат сульфата магния и нитрат аммония при концентрации 20-45% Р2О5 (рис. 2.9 и рис. 2.10). При этом в результате разложения трикальцийфосфата кроме указанных соединений в суспензии III присутствует еще NH4NO3. Эндоэффекты при 125 и 170ОС (рис.2.10), по-видимому, соответствуют структурному изменению кристаллов нитрата аммония от тетрагональной к кубической формы и плавлению; эндоэффекты при 300-350ОС соответствуют разложению нитрата аммония с образованием закиси азота и воды [158; С. 118-119]. При этом потеря веса составляла 3%.







Рис. 2.9. Дериватограмма водонерастворимой части суспензии IV.

Таким образом установлено, что в процессе разложения трикальцийфосфата в фосфорной кислоте в присутствии MgSO4∙7H2O происходит обменная реакция между сульфатом магния и монофосфатом кальция с образованием дигидрата сульфата кальция, моно- и дифосфата магния, тем самым сульфат магния способствует образованию новых порций монофосфата кальция при взаимодействии трикальцийфосфата с фосфорной кислотой при всех указанных интервалах ее концентрации. Нитрат аммония способствует повышению химической активности растворов самой фосфорной кислоты и фосфорнокислых растворов, содержащих сульфат магния. Вышеуказанные факторы способствуют повышению степени разложения трикальцийфосфата в фосфорной кислоте.







Рис. 2.10 Дериватограмма водорастворимой части суспензии IV.
Выводы по главе II
Установлено, что физико-химические (термодинамические и электрохимические свойства) концентрированных растворов фосфорной кислоты имеют экстремальные изменения в зависимости от ее концентрации и, в основном, определяются изменением структуры фосфорной кислоты и влиянием других компонентов системы, связанными с процессами гидратации.
Обоснована закономерность загустеваемости (структуривания) магнийсодержащей ЭФК по мере повышения ее концентрации до 37-38% P2O5, связанная с образованием кристаллогидратов сульфата магния и их ассоциатов. Установлен механизм ликвидации загустевания концентированной ЭФК, заключающийся повышении растворимости солей магния (и других) и разрушение гидратов сульфата магния и их ассоциатов при введении нитрата аммония. Это подтверждается снижением pH и повышением количества первых водородных ионов в модельных фосфорнокислых растворах, содержащих сульфат магния и нитрат аммония, а также в ЭФК, содержащей нитрат аммония.
Подтверждено повышение химической активности фосфорной кислоты и ЭФК в присутствии нитрата аммония, на что указывают данные повышения степени разложения трикальцийфосфата растворами кислот, содержащими нитрат аммония. Также, выявлено повышение степени разложение трикальцийфосфата в фосфорной кислоте при введении в нее сульфата магния. Это обосновано течением обменной реакции между сульфатом магния и монофосфатом кальция.


Download 494 Kb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   2




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling