Iv – гуруҳнинг d- элементлари

718. ZrCl₂O – цирконий дихлорид-оксид

Оқ, суюқлантирилганда парчаланади. Совуқ сувда яхши, хлорид кислотада сезиларли камроқ эрийди. ZrCl₂O·8H₂O кристаллогидрати қуйидаги тузи-лишга эга: [Zr₄(H₂O)₁₆(OH)₈]Cl₈·12H₂O. Иссиқ сув ва сув буғи, кислоталар, ишқорлар, аммиак гидрати билан таъсирлашади. Комплекс ҳосил қилиш реакцияларига киришади. Олиниши: 714³, 717^{2, 9} га қаранг.

Mr = 178,13; d = 1,91 (кр); t_суюқ = 115 °C; k_s = 51,8⁽²⁰⁾, 85⁽⁶⁰⁾.
1. 2ZrCl₂O = ZrCl₄ + ZrO₂ (t > 250 °C).
2. ZrCl₂O·8H₂O = ZrCl₂O + 8H₂O (115 – 150 °C),
ZrCl₂O·8H₂O = ZrO₂ + 2HCl + 7H₂O (t > 300 °C).
3. 4ZrCl₂O(суюл.) + 20H₂O(совуқ) = [Zr₄(H₂O)₁₆(OH)₈]⁸⁺ + 8Cl^–,
2ZrCl₂O + 6H₂O(иссиқ) = Zr₂Cl₂O₃·5H₂O↓ + 2HCl.
4. ZrCl₂O + H₂O(буғ) = ZrO₂ + 2HCl (t > 300 °C).
5. 3ZrCl₂O + 3H₂O = [Zr₃Cl₃(OH)₆]Cl₃ (конц. HCl да).
6. ZrCl₂O + 2NaOH(суюл.) = ZrO(OH)₂↓ + 2NaCl,
ZrCl₂O + 2(NH₃·H₂O)[конц.] = ZrO(OH)₂↓ + 2NH₄Cl.
7. ZrCl₂O + Na₂S + 2H₂O = ZrO(OH)₂↓ + H₂S↑ + 2NaCl,
ZrCl₂O + Na₂CO₃ + H₂O = ZrO(OH)₂↓ + CO₂↑ + 2NaCl.
8. ZrCl₂O + Na₄SiO₄ + 2HCl(суюл.) = ZrSiO₄↓ + 4NaCl + H₂O.
719. ZrI₄ – цирконий (IV)-йодид

Сарғиш-қизил, ўртача қиздирилганда учувчан, чўғлантирилганда парчала-нади. Сувда гидролизланади, кислоталар, ишқорлар, юқори ҳароратда аммиак гидрати билан реакцияга киришади. Олиниши: 712⁹ га қаранг.

Mr = 598,84; d = 4,76; t_суюқ = 500 °C (p);
t_субл = 418 °C.

1. ZrI₄ = Zr + 2I₂ (1300 – 1400 °C).

2. ZrI₄ + H₂O = ZrI₂O↓ + 2HI.
3. ZrI₄ + 4H₂SO₄(конц.) = H₂[Zr(SO₄)₂O] + 2I₂↓ + 2SO₂ + 3H₂O.
4. ZrI₄ + 4NaOH(суюл.) = ZrO(OH)₂↓ + 4NaI + H₂O.
5. 2ZrCl₄ + 2NH₃ = 2ZrN + 3H₂ + 4I₂ (1000 °C).


Гафний. Курчатовий


720. Hf – гафний

Оқ, анча оғир, цирконийга нисбатан қаттиқ, юқори ҳароратда қайнайди. Ҳавода хиралашмайди. Майда диспрес кукун кўринишида пирофор. Кимёвий агрессив муҳитда коррозияга чидамли. Сув, хлорид кислота, ишқорлар (суюқланмаси ҳам), аммиак гидрати билан таъсирлашмайди. Концентрланган сульфат ва фторид кислоталар, «зар суви» таъсирида эритмага ўтади. Юқори ҳароратда кислород билан оксидланади, галогенлар, олтингугурт, азот билан реакцияга киришади. Олиниши: 724⁶, 726¹ га қаранг.

Mr = 178,49; d = 13,29; t_суюқ = 2230 °C;
t_қайн ≈ 4620 °C.

1. Hf + 2H₂O(буғ) = HfO₂ + 2H₂ (300 °C, HfH₂ қўшимчаси).

2. Hf + 4H₂SO₄(конц.) = H₂[Hf(SO₄)₂O] + 2SO₂↑ + 3H₂O.
3. 3Hf + 6HCl(конц.) + 4HNO₃(конц.) = [Hf₃Cl₃(OH)₆]Cl₃ + 4NO↑ + 2H₂O.
4. Hf + 4HF(конц.) + H₂O = H₂[HfOF₄] + 2H₂↑.
5. Hf + H₂ HfH₂(кулранг).
6. Hf + O₂ = HfO₂ (300 – 500 °C).
7. Hf(кукун) + 2E₂ = HfE₄ (200 – 400 °C; E = F, Cl).
8. Hf + 2Br₂ = HfBr₄(оқ) [320 – 350 °C].
9. Hf + 2I₂ = HfI₄ (300 – 500 °C, p).
10. Hf HfS₃(зарғалдоқ) HfS₂(жигарранг).
11. 2Hf + N₂ = 2HfN(жигарранг) [700 – 800 °C].
721. HfO₂ – гафний (IV)-оксид

Оқ, қийин суюқланувчан, термик барқарор. Сув билан таъсирлашмайди. Эритмадан сариқ гидрат HfO₂·nH₂O кўринишида чўкади, қиздирилганда HfO(OH)₂ га ўтади. Кимёвий барқарор, айниқса чўғлантирилганда. Хлорид ва нитрат кислоталар, ишқорлар, аммиак гидрати билан таъсирлашмайди. Концетрланган сульфат кислота таъсирида парчаланади, концентрланган фторид кислота таъсирида эритмага ўтади. Юқори ҳароратда галогенланади, типик металларнинг гидроксидоари билан реакцияга киришади. Углерод билан қайтарилади. Олиниши: 720^{1, 6}, 722¹, 724⁵, 725^{1, 2, 4} га қаранг.

Mr = 210,49; d = 9,68; t_суюқ = 2790 °C; t_қайн ≈ 5400 °C.

1. HfO₂·nH₂O = HfO(OH)₂ + (n – 1)H₂O (140 – 200 °C).

2. HfO_2(қ) + 2H₂O F Hf^IV + 4OH^–; pЭК²⁵ = 63,94.
3. HfO₂ + 2H₂SO₄(60%) Hf(SO₄)₂↓ + 2H₂O.
4. HfO₂ + 4HF(конц.) = H₂[HfOF₄] + H₂O.
5. HfO₂ + C(графит) + 2E₂ = HfE₄ + CO₂ (t > 500 °C; E = Cl, Br),
HfO₂ + 4HF = HfF₄ + 2H₂O (500 – 550 °C).
6. HfO₂ + 2MOH = M₂HfO₃ + H₂O (1000 – 1100 °C; M = Na, K).


722. HfO(OH)₂ – гафний оксид-дигидроксид

Оқ, рентгеноаморф, термик беқарор. Сувда эримайди. Эритмадан сариқ гидрат HfO₂·nH₂O чўкади, қиздирилганда HfO(OH)₂ га ўтади. Эритма узоқ турса, кимёвий фаоллигини йўқотади («эскиради»), махсус шароитларда ишқорлар таъсирида пептизацияланади. Кислоталар таъсирида парчаланади. Олиниши: 721¹, 724⁴, 725^{6, 7}, 726⁴ га қаранг.

Mr = 228,50.

1. HfO(OH)₂ = HfO₂ + H₂O (600 – 1000 °C).

2. HfO(OH)_2(қ) + H₂O F Hf^IV + 4OH^–; pЭК²⁵ = 28,90.
3. HfO(OH)₂ + 2HCl(суюл.) = HfCl₂O_(эр) + 2H₂O.
4. HfO(OH)₂ + 2H₂SO₄(60%) = Hf(SO₄)₂↓ + 3H₂O.
HfO(OH)₂ + 2HNO₃(суюл.) = Hf(NO₃)₂O_(эр) + 2H₂O.
5. HfO(OH)₂ + NaOH(30%-ли) + 4H₂O F Na[Hf(H₂O)₃(OH)₅],
HfO(OH)₂ + 2NaOH(40%-ли) + H₂O F Na₂[Hf(OH)₆].


723. HfF₄ – гафний (IV)-фторид

Оқ, қиздирилганда буғланади. Совуқ сувда эримайди. HfF₄·3H₂O кристалло-гидрати [Hf₂(H₂O)₆F₆]F₂ тузилишга эга. Иссиқ сув, концентрланган сульфат кислота таъсирида парчаланади. Фторокомплекслар ҳосил қилади. Олиниши: 720⁷, 721⁵, 724⁹ га қаранг.

Mr = 254,48; d = 7,13; t_субл > 970 °C;
t_суюқ ≈ 1020 °C (p); pЭК²⁵ = 24,52.

1. HfF₄·3H₂O = HfF₄ + 3H₂O (80 – 100 °C, вак.).

2. HfF₄ + 3H₂O = HfOF₂·2H₂O↓ + 2HF (t > 70 °C).
3. HfF₄ + 2H₂SO₄(конц., иссиқ) + H₂O = H₂[Hf(SO₄)₂O] + 4HF↑.
4. HfF₄ + H₂O = H₂[HfOF₄] (конц. HF да).
5. HfF₄ + 3MF(конц.) = M₃[HfF₇] (M = Na⁺, NH₄⁺),
(NH₄)₃[HfF₇] (NH₄)₂[HfF₆] NH₄[HfF₅] HfF₄.
6. HfF₄ + 4LiF = Li₄[HfF₈] (900 °C),
HfF₄ + 2MF = M₂[HfF₆] (700 – 900 °C; M = K, Rb, Cs).


724. HfCl₄ – гафний (IV)-хлорид

Оқ, учувчан, юқори босимда суюқланади. Ҳаво намига сезгир («тутайди»). Сув, кислоталар, ишқорлар, аммиак гидрати таъсирида парчаланади. кисло-род билан реакцияга киришади. Типик металлар, гафний билан қайтарилади. Олиниши: 720⁷, 721⁵, 725¹ га қаранг.

Mr = 320,30; t_суюқ = 435 °C (p); t_субл = 315 °C.

1. HfCl₄ HfCl₃, HfCl₂, HfCl (t > 1700 °C).

2. HfCl₄(суюл.) + H₂O(совуқ) = HfCl₂O_(эр) + 2HCl.
3. 3HfCl₄ + 6H₂O = [Hf₃Cl₃(OH)₆]Cl₃ + 6HCl (конц. HCl да).
4. HfCl₄ + 4NaOH(суюл.) = HfO(OH)₂↓ + 4NaCl + H₂O,
HfCl₄ + 4(NH₃·H₂O)[конц.] = HfO(OH)₂↓ + 4NH₄Cl + H₂O.
5. HfCl₄ + O₂ = HfO₂ + 2Cl₂ (500 °C).
6. HfCl₄ + 4Na = Hf + 4NaCl (450 – 500 °C, вак.),
HfCl₄ + 2Mg = Hf + 2MgCl₂ (600 – 700 °C).
7. 3HfCl₄ + Hf = 4HfCl₃(яшил) [500 °C, p],
8. HfCl₄ HfCl₂(қора) HfCl(қора).
9. HfCl₄ + 4HF_(c) = HfF₄ + 4HCl.
10. HfCl₄ + 4N₂O₅ = Hf(NO₃)₄↓ + 4(NO₂)Cl (20 °C, суюқ CCl₄ да).
11. HfCl₄ + Cl₂O = HfCl₂O↓ + 2Cl₂ (20 °C, суюқ CCl₄ да).
12. HfCl₄ + 2KCl = K₂[HfCl₆] (500 °C, p).
13. 2HfCl_4(c) F HfCl₃⁺ + [HfCl₅]^– F HfCl₂²⁺ + [HfCl₆]^2–.


725. HfCl₂O – гафний дихлорид-оксид

Оқ, қиздирилганда парчаланади. Сувда яхши, хлорид кислотада ёмон эрийди. HfCl₂O·8H₂O кристаллогидрати [Hf(H₂O)₆(OH)₆]Cl₈·12H₂O тузилишга эга. Иссиқ сув ва сув буғи, кислоталар, ишқорлар, аммиак гидрати билан таъсир-лашади. Олиниши: 722³, 724^{2, 11} га қаранг.

Mr = 265,40.

1. 2HfCl₂O = HfCl₄ + HfO₂ (t > 250 °C).

2. HfCl₂O·8H₂O = HfCl₂O + 8H₂O (115 – 150 °C),
3. 4HfCl₂O(суюл.) + 20H₂O(совуқ) = [Hf₄(H₂O)₁₆(OH)₈]⁸⁺ + 8Cl^–,
2HfCl₂O + 6H₂O(иссиқ) = Hf₂Cl₂O₃·5H₂O↓ + 2HCl.
4. HfCl₂O + H₂O(буғ) = HfO₂ + 2HCl (t > 300 °C).
5. 3HfCl₂O + 3H₂O = [Hf₃Cl₃(OH)₆]Cl₃ (конц. HCl да).
6. HfCl₂O + 2NaOH(суюл.) = HfO(OH)₂↓ + 2NaCl,
HfCl₂O + 2(NH₃·H₂O)[конц.] = HfO(OH)₂↓ + 2NH₄Cl.
7. HfCl₂O + Na₂S + 2H₂O = HfO(OH)₂↓ + H₂S↑ + 2NaCl,
HfCl₂O + Na₂CO₃ + H₂O = HfO(OH)₂↓ + CO₂↑ + 2NaCl.


726. HfI₄ – гафний (IV)-йодид

Сарғиш-зарғалдоқ (йирик кристаллари - жигарранг), қиздирилганда учувчан, чўғлантирилганда парчаланади. Сувда гидролизланади, юқори ҳароратда кислоталар, ишқорлар, аммиак гидрати билан реакцияга киришади. Олини-ши: 720⁹ га қаранг.

Mr = 686,11; d = 5,60;
t_суюқ = 449 – 455 °C (p); t_субл = 392 °C.

1. HfI₄ = Zr + 2I₂ (1100 °C).

2. HfI₄ + H₂O = HfI₂O↓ + 2HI.
3. HfI₄ + 4H₂SO₄(конц.) = H₂[Hf(SO₄)₂O] + 2I₂↓ + 2SO₂↑ + 3H₂O.
4. HfI₄ + 4NaOH(суюл.) = HfO(OH)₂↓ + 4NaI + H₂O.
5. 2HfCl₄ + 2NH₃ = 2HfN + 3H₂ + 4I₂ (900 – 1000 °C).


727. Ku – курчатовий

Металл. Радиоактив, энг узоқ яшовчи изотопи ²⁶¹Ku (ярим емирилиш даври 65 сек). Кимёвий хоссалари жиҳатидан Hf га ўхшаш; барқарор оксидланиш даражаси (+IV). 300 – 350 °С да хлор билан бирикиб, KuCl₄ ни ҳосил қилади. KuCl₄ ва HfCl₄ ларнинг учувчанлиги бир хил. Hf каби эритмада анионли комплекслар ҳосил қилишга мойил. Бошқа кимёвий хоссалари яхши ўрганилмаган. Тезлаткичда Pu, Cm, Bk ёки Cf ни Ne, C, N ёки O ядролари билан бомбардимон қилиб, Ku нинг микромиқдорлари синтезланади. 1995 йилда ИЮПАК комиссияси 104-элементга дубний номини ва Db кимёвий белгисини берди.

Mr = 261,109.
адабиётлар рўйхати

1. Лидин Р.А., Молочко В.А., Андреева Л.Л. Химические свойства неорганических вешеств. М: Химия, 1997.

2. Руководство по норганическому синтезу /Под ред. Г.Брауэра. Пер. с нем. Т. 1 – 6 М.: Мир, 1985 – 1986.
3. Некрасов Б.В. Основы общей химии. Т. 1, 2. М.: Химия, 1973.
4. Реми Г. Курс неорганической химии /Пер. с нем. Т. I, II. М.: Мир, 1972 – 1974.
5. Gmelins Handbush der anorganischen Chemie. Berlin, 1924.
6. Турова Н.Я. Справочные таблицы по неорганической химии. Л.: Химия, 1977.
7. Химический энциклопедический словарь /Под ред. И.Л. Кнунянца. М.: Советская энциклопедия, 1983.
8. Коттон Ф., Уилконсон Дж. Основы неорганической химии. М.:Мир, 1979.
9. Анорганикум /Под ред. Л. Кольдица; Пер. с нем. Т. 1,2. М.: Мир, 1984.
10. Лидин Р.А., Андреева Л.Л., Молочко В.А. Справочник по неорганической химии. Константынеорганических веществ. М.: Химия, 1987.
11. Лидин Р.А., Молочко В.А., Андреева Л.Л., Цветков А.А. Основы номен-клатуры неорганических веществ. М.: Химия, 1983.
12. Кан Р., Дермер О. Введение в химическую номенклатуру /Под ред. В.М. Потапова и Р.А. Лидина; Пер. с англ. М.: Химия, 1983.
13. Хьюи Дж. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная спо-собность /Под ред. Б.Д. Степина и Р.А. Лидина; Пер. с англ. М.: Химия, 1987.
14. Химическая энциклопедия /Под ред. И.Л. Кнунянца. Т. 1 – 4. М.: Совет-ская энциклопедия, 1988 – 1995.
15. Лидин Р.А., Молочко В.А., Андреева Л.Л. Задачи по неорганической химии. М.: Высшая школа, 1990.
16. Лидин Р.А., Аликберова Л.Ю., Логинова Г.П. Неорганическая химия в вопросах. М.: Химия, 1991.
17. Химия. Справочное издание /Под ред. В. Шрётера; Пер. с нем. М.: Химия, 1989.
18. Номенклатурные правила ИЮПАК по химии /Пер. с англ. Т. 1, 3, 6. М.: ВИНИТИ, 1979 – 1988.
19. Степин Б.Д., Аликберова Л.Ю. Книга по химии для домашнего чтения. М.: Химия 1994.
20. Степин Б.Д., Цветков А.А. Неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1994.
21. Степин Б.Д. Применение Международной системы единиц физических величин в химии. М.: Высшая школа, 1990.
22. Парпиев Н.А., Муфтахов А.Г., Раҳимов Ҳ.Р. Анорганик кимё. Т.: Ўзбе-кистон, 2003.
23. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. М.Высшая школа, 2001.
24. Спицин В.И., Мартыненко Л.И. Неорганическая химия. Ч. I, II. Изда-тельство Московского универститета, 1994.
25. S.N.Aminov, R.Aristonbekov, H.R.To’xtaev. Umumiy va anorganik kimyodan amaliy mashg’ulotlar. T.: 2005.
26. A.Q.Axmerov, A.Jalilov, R.Sayfutdinov. Umumiy va anorganik kimyo. T.: O’zbekiston, 2006.