Kalit so'zlar: 2,4-digidroksibenzaldegid, atsilgidrazon, sterik to'sqinlik qiluvchi fenol fragmenti, sintez,tuzilishi, nmr 1H-spektroskopiya

Kalit so'zlar: 2,4-digidroksibenzaldegid, atsilgidrazon, sterik to'sqinlik qiluvchi fenol fragmenti, sintez,tuzilishi, NMR 1H-spektroskopiya.3-(3',5'-di-tert-butil-4'-gidroksifenil)-propion kislota gidrazidning 2,4- bilan reaksiyasi dihidroksibenzaldegid va 2,4-dihidroksi-3,5-di-(3',5'-di-tert-butil-4'-gidroksibenzil)benzaldegid bilanfazoviy bilan salitsil aldegid hosilalarining atsilgidrazonlar hosil bo‘lishiga olib keladi.fenolik parchalar tomonidan to'sqinlik qiladi. Olingan birikmalarning tuzilishi 1-NMR usuli bilan aniqlandiN.Kalit so'zlar: 2,4-digidroksibenzaldegid, atsilgidrazon, sterik to'sqinlik qiladigan fenol fragmenti, sintez, tuzilish, 1H-NMRspektroskopiyaO'zaro ta'sir gidrazid 3-(3',5'-di-tert-butil-4'-gidroksifenil)propion kislotasi 2,4-dihidroksibenzaldegid va 2,4-dihidroksi-3,5-di-(3',5'-di-tert-butil-4'-gidroksibenzil)benzaldegid asilgidrazon hosilalarining hosil bo'lishiga olib keladi.sterik to'siq bo'lgan fenolik bo'laklarga ega salitsilaldegid. Tuzilishi NMR1 usuli bilan tavsiflangan H. Har xil organik moddalar atmosfera kislorodiga ta'sir qiladigan materiallar oksidlovchi qarishga duchor bo'ladi. Uchun radikal zanjirli jarayonlarni sekinlashtirish antioksidantlar oksidlanish uchun ishlatiladi.Fazoviy ravishda to'sqinlik qiladigan fenollar erkin radikal jarayonlarning yuqori samarali inhibitörleri, bu ularga imkon beraditurli antioksidantlardan foydalaning polimerik materiallar, yog'lar va yog'larularni oksidlanishdan himoya qilish vatermal halokat [1]. Yaratishning zamonaviy usullaridan birisamarali antioksidantlar sintezdiro'z ichiga olgan ko'p funktsiyali birikmalarinhibe qilishga qodir turli guruhlarradikal zanjirli oksidlanish jarayonlari. TObunday birikmalarga, xususan,gidroksibenzaldegidlarning gidrazonlar [2, 3]. Bu aniq antiradikal faoliyatga asosiy hissasi Gidrazonlar gidroksibenzaldegidlar gidrazon fragmentining NH guruhi tomonidan qo'shiladi [3]. Ushbu ish sintezga bag'ishlangangidrazonlar asosidagi "gibrid tuzilmalar"gidroksibenzaldegidlar va fazoviyto'sqinlik qiladigan fenollar. Bunday ulanishlar mumkineffekt yaratishga qodiryuqori reaktsiya tufayli antioksidant ta'sirning intramolekulyar sinergizmigidrazon fragmentining NH guruhining qobiliyatlari va fazoviy barqarorlikni oshirdi fenoksil radikaliga to'sqinlik qiladi.
Olingan natijalarni muhokama qilish
Ilgari [4,5] biz asoslarni oldik Schiff fazoviy o'z ichiga oladi fenolik qismlarga to'sqinlik qiladi. Ishlarda[5,6] ularning barqarorlashuvi dehidrogalogenatsiya sharoitida qobiliyatixlorobutil va bromobutil kauchuklari.Fazoviy jihatdan qiyin joriy etish fenolik fragmentlarni asilgidrazon molekulalariga aylantiradialdegidda ham, ham amalga oshirilishi mumkinasilgidrazon bo'laklariga aylanadi. 2,4- spirt eritmasini qaynatgandadihidroksibenzaldegid (I) gidrazid 3-(3',5'-) bilandi-tert-butil-4'-gidroksifenil)-propionkislota (II) 2,4- 87% hosilda olingan.3-(3',5'-di-tert-butil-4'-gidroksifenil)-propion kislotasi dihidroksibenzalidengidrazid (III

(III) birikmaning tuzilishi aniqlandiNMR usuli 1N spektroskopiya. Ikki to'plam

birikma (III) spektridagi protonlar sonining signallari sifatida birikma olinganligini bildiradiikkita izomer (bog'lanishga nisbatan sis- va trans-CH=N). Rezorsinolning aromatik protonlarihalqalar NMR spektrida paydo bo'ladi 1H ABX tizimi shaklida. Shaklda. 1 ABX tizimlarini ajratish mumkin ikkala izomer ham.
1 va 2 indekslari protonlarni bildiradi,turli izomerlarga tegishli.2,4-dihidroksi-3,5-di- (3'5'-di-tert-butil-4'-gidroksibenzil)benzilidengidrazid 3-(3",5''-di tert-butil-4''-gidroksibenzil)propionkislota (IV) spirtni qaynatish orqali olingan 2,4-digidroksi-3,5-di- (3'5'-di-tert-butil-) eritmasi 4'-gidroksibenzil)benzaldegid (V) va birikma (II) 70% rentabellik bilan:
usul [12]: (IV) birikmaning tuzilishi aniqlandi

NMR usuli 1N spektroskopiya. Kabidan ajratilgan asilgidrazon (III) birikmasi (IV).ikki izomer shaklida reaktsiya aralashmasi

nisbati 2:1.Boshlang'ich 2,4-dihidroksi-3,5-di-(3'5'-di tert-butil-4'-gidroksifenil)benzaldegid (V) edi.3,5-di-tert-butil-4- reaksiyasi natijasida olingan.gidroksibenzil asetat (VI) bilan 2,4-ma'lum bo'lgan dihidroksibenzaldegid (I).


eksperimental qism
Ishlatishdan oldin erituvchilar va reagentlar ma'lum usullar yordamida tozalanadi.Usul bilan moddalarning tozaligi nazorat qilindi "Silufol UV 254" plitalaridagi TLC ultrabinafsha chiroq yordamida, shuningdek yod kamerasida yod bug'i bilan ishlab chiqilganNMR spektrlari 1N asboblarga yozib olinganBruker AVANCE-600 ish chastotalari 600MGts, shuningdek, ish chastotalari bilan Bruker MSL-400400 MGts. Biz standartlar sifatida foydalandik qoldiq deyterlangan protonlarning signallari erituvchilar
2,4-dihidroksibenziliden gidrazid 3-(3',5'-di-tert-butil-4'- sintezigidroksifenil) - propion kislotasi (III)
Eritma 1 g (0,007 mol) 2,4-dihidroksibenzaldegid (I), 2,12 g (0,007 mol)gidrazid 3-(3,5-di-tert-butil-4-gidroksifenil)-
propion kislotasi (II) 20 ml etanolda1,5 soat qaynatilganda aralashtiriladi BReaktsiya jarayonida cho'kma hosil bo'ladi. Reaktsiya aralashmasixona haroratiga qadar sovutiladi, cho'ktiriladi(III) mahsulotning 1-sonli cho'kmasi filtrdan o'tkazildi.Biz (III) mahsulotning 2,3 g cho'kmasini oldik. Filtrdanyana 0,3 g cho'kindi No 2 mahsulot (III) ajratilgan. Tomonidan TLC ikkala cho'kma ham bitta mahsulot ekanligini aniqladi.Birlashtirilgan mahsulot etanol bilan yuviladi,havoda doimiy og'irlikda quritiladi. . 2,6 g (87%) oq mahsulot. Eritma = 240 ºS sparchalanish. NMR spektri 1H (aseton-d6), d, ppm:1,43 s, 1,44 s (18H, CMe3), 2,55 t, 2,81 t, 2,84 t, 2,92t (4H, -CH2-CH2-), 5,80 s, 5,82 s (1H, OH), 6,40 s keng (1H, Ha), 6,42 dd, 6,46 dd, 5,84 s (1H, Hb, J3 8,4)Gts, J4 2,4 Gts), 7,07 s, 7,13 s (2H, ArH), 7,13 d, 7,20 d(1H, Hb, J3 8,4 Gts), 8,16 s (1H, HC=N), 8,79 (1H,OHd), 10,07s, 10,45s (1H, OHg), 10,60s, 11,65s (1H,NH). Proton qatorli signallarning ikki to'plamisifatida birikma olinganligini bildiradiikkita izomer (bog'lanishga nisbatan sis- va trans-CH=N).
2,4-dihidroksi-3,5-di-(3',5'-di tert-butil-4'-gidroksifenil)-benzilidenning sintezigidrazid 3-(3",5''-di-tert-butil-4''-gidroksifenil)-propion kislotasi (IV
2 g (0,003 mol) 2,4-digidroksi-3,5- eritmasidi-(3',5'-ditertbutil-4'-gidroksi-fenil)-benzaldegid (V), 1,017 g (0,003 mol), gidrazid 3-(3,5-di-tert-butil-4-gidroksifenil)-propionikkislota (II), 1-2 tomchi sirka kislotasi (masalankatalizator) 30 ml izopropil spirtida6 soat qaynatilganda aralashtiriladireaksiya natijasida mahsulot (IV) cho‘kmasi hosil bo‘ladi. Reaktsioneraralash xona haroratiga qadar sovutiladi,hosil bo'lgan cho'kma filtrlanadi, yuviladiizopropil spirti va havoda quritilgunchadoimiy massa. 2,1 g (70%) mahsulot olindi oq (IV). Eritma=205 ºS parchalanish bilan.NMR spektri 1H (aseton-d6), d, ppm: 1,23 s, 1,26 s,1,28 s (54H, CMe3), 2,63 t, 2,76 t (4H, -CH2-CH2),3,72 s, 3,90 s (2H, CH2), 5,53 s, 5,64 s, 5,66 s (3H,Oha), 6,72-7,58 m (8H, ArH+OHb), 7,96 s, 8,05 s (1H,CH=N), 9,87 s, 10,22 s (1H, OHb), 10,79 s, 11,69 s (1) H, NH).