Количество вещества. Молярная масса

Ионная полимеризация циклов

• ИП циклов в зависимости от их строения и природы катализатора может протекать как по катионному, так и по анионному типу.

Ионная полимеризация циклов

• Наиболее ярко склонность только к катионной полимеризации проявляются у циклических простых эфиров (кроме эпоксидов) и циклических аминов. Возможно, это можно объяснить образованием промежуточных активных оксониевых и иммониевых ионов.

Ионная полимеризация циклов

• В то же время полимеризация лактамов, лактонов, циклосилоксанов и эпоксидов может происходить как по как по катионному, так и по анионному механизму.

Ионная полимеризация циклов

• Не зависимо от механизма ИП является обратимой, положение равновесия определяется напряженностью цикла и условиями реакции. Скорость полимеризации прямо пропорциональна концентрации катализатора, но не зависит от концентрации мономера. На поверхности не растворимых катализаторов образуются кристаллические полимеры.

Катионнная полимеризация циклов

Катализаторы:

• протонные кислоты (HClO4,H2SO4,CF3COOH) и др.
• кислоты Льюиса + сокатализаторы.

Полимеризация циклических простых эфиров

• Можно представить следующими стадиями:
• 1. Образование окосониевого катиона, за счет взаимодействия с катализатором:

Концентрация ионов оксония зависит от основности исходного мономера, а активность от напряженности кольца.

Реакция роста цепи состоит в нуклеофильном присоединении мономерных циклов к иону оксония:

Обрыв цепи может осуществляться за счет образования ковалентной связи растущего катиона:

• а) с противоионом и тем легче, чем больше его нуклефильность:

б) с осколком сокатализатора, катализатор при этом регенерируется:

в) передача цепи на растворитель:

СПАСИБО ЗА ВНИМАНИЕ

Нумонов О – студент «305» группы АГУ, фак. «Естественных наук», каф. «Химии»