Количество вещества. Молярная масса

Полимеризация циклов в присутствии активаторов

Нумонов О. – студент «305» группы

АГУ, фак. «Естественных наук», каф. «Химии»

Полимеризация циклов

• Полимеризация циклов в присутствии активаторов
• Протекает она по ступенчатому механизму, при этом, как и в случае ЦРП, концевые группы содержат остатки активаторов.

Общая схема полимеризации в присутствии активаторов:

Рассмотрим примеры.

Влияние концентрации активатора на скорость полимеризации и молекулярную массу полимера

• Скорость ПЦ возрастает с увеличением количества активатора. Чем выше концентрация активатора, тем большее число циклов распадается в единицу времени, тем выше общая скорость процесса.

Полимеризация капролактама.

Наличие индукционного периода определяется самой медленной стадией реакции – гидролизом цикла водой. Наличие максимума указывает на автокатализ. Образующаяся в результате гидролиза цикла аминокапроновая кислота, содержащая группы NH2и СООН, начинают выполнять двойную роль – активатора, размыкающего цикл, и катализатора ускоряющего размыкание цикла водой.

• Наличие индукционного периода определяется самой медленной стадией реакции – гидролизом цикла водой. Наличие максимума указывает на автокатализ. Образующаяся в результате гидролиза цикла аминокапроновая кислота, содержащая группы NH2и СООН, начинают выполнять двойную роль – активатора, размыкающего цикл, и катализатора ускоряющего размыкание цикла водой.

При полимеризации капролактама устанавливается 2 независимых равновесия:

Равновесие цикл

• Равновесие цикл – полимер определяет выход полимера и не зависит от концентрации активатора. Амидное равновесие определяет молекулярную массу полимера, которая связана с концентрацией активатора следующим уравнением:
• гдеk– константа амидного равновесия,

-число моль воды, приходящихся на одно элементарное звено полимера.