Mass-spektrometriya

Atmosfera bosimining kimyoviy ionlanishi (APCI)
APCI ham muhim ionlanish manbasiga aylandi, chunki u to'g'ridan-to'g'ri eritmadan ionlarni hosil qiladi va nisbatan qutbsiz birikmalarni tahlil qilishga qodir. Elektrospreyga o'xshab, APCI ning suyuq oqava suvi ( 1.12-rasm ) to'g'ridan-to'g'ri ionlanish manbasiga kiritiladi. Biroq, o'xshashlik shu erda to'xtaydi. Tomchilar zaryadlanmaydi va APCI manbaida tomchilarning tez eritilishi/bug'lanishini osonlashtiradigan isitiladigan bug'lashtirgich mavjud. Bug'langan namuna molekulalari atmosfera bosimida ion-molekula reaktsiyasi hududi orqali amalga oshiriladi.
1.12-rasm: Atmosfera bosimi kimyoviy ionlashuvi (APCI) massa spektrometriyasi.
APCI ionlashuvi erituvchining toj ajralishidan qo'zg'alishi/ionlanishidan kelib chiqadi. Erituvchi ionlari atmosfera bosimi sharoitida mavjud bo'lganligi sababli, analit molekulalarining kimyoviy ionlanishi juda samarali; atmosfera bosimida analit molekulalari reaktiv ionlari bilan tez-tez to'qnashadi. Proton ko'chishi (protonatsiya MH ⁺ reaksiyalari uchun) musbat rejimda va elektron uzatish yoki proton yo'qolishi ([MH] ^- ) salbiy rejimda sodir bo'ladi. Erituvchi klasterlarining reaktiv ionlariga mo''tadil ta'siri va yuqori gaz bosimi ionlanish paytida parchalanishni kamaytiradi va birinchi navbatda buzilmagan molekulyar ionlarga olib keladi. Ko'p zaryadlash odatda kuzatilmaydi, chunki ionlanish jarayoni ESIga qaraganda ko'proq energiyaga ega.
Atmosfera bosimini fotoionlashtirish (APPI)
Atmosfera bosimining fotoionlashuvi yaqinda muhim ionlanish manbasiga aylandi, chunki u nisbatan past fonga ega eritmadan bevosita ionlarni hosil qiladi va nisbatan qutbsiz birikmalarni tahlil qilishga qodir. APCI ga o'xshash, APPI suyuq oqava suvi ( 1.13-rasm) bevosita ionlanish manbasiga kiritiladi. APCI va APPI o'rtasidagi asosiy farq shundaki, APPI bug'langan namunasi ultrabinafsha nurlar orqali o'tadi (odatiy kripton yorug'lik manbai 10,0 eV va 10,6 eV da chiqaradi). Ko'pincha, APPI ESI yoki APCIga qaraganda ancha sezgir va fon ionizatsiyasi pastligi sababli signal-shovqin nisbati yuqori ekanligi ko'rsatilgan. Pastki fon signali asosan metanol va suv (IP 10,85 va 12,62 eV) kabi standart erituvchilarning yuqori ionlanish potentsialiga bog'liq bo'lib, ular kripton chiroq bilan ionlashtirilmaydi.
1.13-rasm: Atmosfera bosimi fotoionizatsiyasi (APPI) massa spektrometriyasi.
ESI va APCI ning kamchiliklari shundaki, ular erituvchilardan fon ionlarini hosil qilishi mumkin. Bundan tashqari, ESI ayniqsa ionlarni bostirish effektlariga sezgir va APCI 350-500 ° C gacha bo'lgan bug'lanish haroratini talab qiladi, bu esa termal degradatsiyaga olib kelishi mumkin.
APPI ikki xil mexanizm orqali ionlanishni keltirib chiqaradi. Birinchisi to'g'ridan-to'g'ri fotoqo'zg'alish bo'lib, elektronni chiqarish va musbat ion radikal kationini (M ⁺ ) hosil qilish imkonini beradi. APPI manbai ko'pgina maqsadli molekulalarning ionlanish potentsialidan (IP) yuqori bo'lgan yorug'lik energiyasini beradi, lekin havo va erituvchi molekulalarining ko'p IP-laridan past bo'lib, ularni interferent sifatida olib tashlaydi. Bundan tashqari, molekulalarda ozgina ortiqcha energiya to'planganligi sababli, minimal parchalanish mavjud.
Ikkinchi mexanizm atmosfera bosimining foto-induktsiyali kimyoviy ionlashuvi bo'lib, u APCI ga o'xshaydi, chunki u manfiy ionlarni hosil qilish uchun protonatsiyani (MH ⁺ ) yoki protonni yo'qotishni ([MH] ^{- ) hosil qilish uchun zaryad o'tkazishni o'z ichiga oladi.}
Kimyoviy ionlanishni boshlash uchun eluantga fotoionlashuvchi reagent, shuningdek, dopant deb ataladi. Dopantning fotoionlanishi natijasida analitga zaryad o'tishi sodir bo'ladi. Ijobiy rejimdagi odatiy dopantlarga aseton va toluol kiradi. Aseton salbiy rejimda ham dopant sifatida xizmat qiladi.
Molekulaning ionlanish mexanizmi (M+ va [M+H] ⁺ ga nisbatan ) tahlil qilinadigan moddaning protonga yaqinligiga, erituvchiga va ishlatiladigan dopant turiga bog'liq.