Mass-spektrometriya

Ionizatsiya
Ionizatsiya usuli ionlanish mexanizmiga ishora qiladi, ionlanish manbai esa ionlanish sodir bo'lishiga imkon beruvchi mexanik qurilma. Bu yerda umumlashtirilgan turli ionlash usullari neytral molekulani elektron chiqarish, elektron tutib olish, protonlash, kationlanish yoki deprotonatsiya orqali ionlash yoki zaryadlangan molekulani kondensatsiyalangan fazadan gaz fazasiga o'tkazish orqali ishlaydi.
Protonatsiya
Protonatsiya - bu molekulaga proton qo'shiladigan ionlash usuli bo'lib, har bir qo'shilgan proton uchun 1+ sof musbat zaryad hosil qiladi. Ijobiy zaryadlar barqaror kationlarni hosil qilish uchun molekulaning asosiy qoldiqlarida, masalan, aminlarda joylashishga moyildir. Peptidlar ko'pincha protonatsiya orqali ionlanadi. Protonatsiyaga matritsa yordamida lazer desorbsiyasi/-ionizatsiyasi (MALDI), elektrosprey ionizatsiyasi (ESI) va atmosfera bosimi kimyoviy ionizatsiyasi (APCI) orqali erishish mumkin.
Afzalliklar (ijobiy ionlar)
Ko'pgina birikmalar protonni ionlash uchun qabul qiladi
ESI, APCI, FAB, CI va MALDI kabi ko'plab ionlanish manbalari bu turlarni hosil qiladi.
Kamchiliklari
Ba'zi birikmalar protonlanishga barqaror emas (ya'ni uglevodlar) yoki protonni oson qabul qila olmaydi (ya'ni uglevodorodlar)
Sxema 1.1: Protonatsiya orqali olingan massa spektriga misol
Deprotonatsiya
Deprotonatsiya ionlash usuli bo'lib, uning yordamida molekuladan protonni olib tashlash orqali 1- sof manfiy zaryadga erishiladi. Odatda MALDI, ESI va APCI orqali erishiladigan bu ionlanish mexanizmi kislotali turlar, shu jumladan fenollar, karboksilik kislotalar va sulfonik kislotalar uchun juda foydali. Sial kislotaning manfiy ion massa spektri 1.2-sxemada ko'rsatilgan.
Afzalliklar (salbiy ionlar)
Bir oz kislotali bo'lgan birikmalar uchun eng foydali
ESI, APCI, FAB va MALDI kabi ko'plab ionlanish manbalari bu turlarni yaratadi
Kamchiliklari
Murakkabga xos
1.2-sxema: Deprotonatsiya yo'li bilan olingan sialik kislotaning massa spektriga misol.
Kationlanish
Kationlanish - neytral molekulaga musbat zaryadlangan ionni kovalent bo'lmagan holda qo'shish orqali zaryadlangan kompleks hosil qiluvchi ionlanish usuli. Protonatsiya xuddi shu ta'rifga to'g'ri kelishi mumkin bo'lsa-da, kationlanish protondan boshqa kation qo'shimchasini (masalan, gidroksidi, ammoniy) qo'shishi bilan ajralib turadi. Bundan tashqari, u protonatsiyaga beqaror bo'lgan molekulalar uchun foydali ekanligi ma'lum. Protonlardan boshqa kationlarning molekula bilan bog'lanishi tabiiy ravishda kamroq kovalentdir, shuning uchun zaryad kationda lokalize bo'lib qoladi. Bu zaryadning delokalizatsiyasini va molekulaning parchalanishini minimallashtiradi. Kationizatsiyaga odatda MALDI, ESI va APCI orqali erishiladi. Uglevodlar bu ionlanish mexanizmi uchun ajoyib nomzod bo'lib, Na ⁺ umumiy kation qo'shimchasi.
Afzalliklar (ijobiy ionlar)
Ko'pgina birikmalar ionlanish uchun Na+ yoki K+ kabi kationlarni qabul qiladi
ESI, APCI, FAB va MALDI kabi ko'plab ionlanish manbalari bu turlarni yaratadi
Kamchiliklari
Kationlangan molekulalar bo'yicha tandem massa spektrometriya tajribalari ko'pincha cheklangan yoki parchalanish haqida ma'lumot hosil qiladi.
1.3-sxema: Kationlanish orqali olingan massa spektriga misol. M + Kation ⁺ → MCation ⁺