Н. В. Новоселова физико-химические методы анализа курс лекций

20.2. Основные приемы кинетических методов анализа. Концен-
трация катализатора может быть найдена или непосредственно по 
скорости реакции, или по времени ее протекания, или по концентрации 
образующихся продуктов. В зависимости от того, какое свойство или 
какая характеристика реакции используется для определения концен-
трации, выделяют метод тангенсов, метод фиксированного времени, ме-
тод фиксированной концентрации и метод добавок. 
Метод тангенсов. В методе тангенсов измеряют скорость реак-
ции обычно по возрастанию концентрации одного из образующихся 
продуктов и строят график. Если кинетическая кривая в начальный 
период протекания реакции имеет линейный характер, применяют 
дифференциальный вариант метода тангенсов. 
График в координатах тангенс угла наклона – концентрация оп-
ределяемого вещества обычно линеен. При анализе неизвестного рас-
твора измеряют скорость реакции в тех же условиях, в каких она оп-
ределялась для построения градуировочного графика, определяют tgα 
и по градуировочному графику находят концентрацию анализируе-
мого компонента с
х
. 
Если на кинетической кривой отсутствует линейный участок, 
применяется интегральный вариант метода. 
Для измерения текущей концентрации очень удобны фотомет-
рические методы, так как оптическая плотность раствора прямо про-
порциональна концентрации вещества. При построении кинетической 
кривой на оси ординат вместо концентрации можно откладывать оп-

---

158 
тическую плотность. Метод тангенсов с успехом применяется для са-
мых различных реакций, по точности определения он превосходит 
все остальные варианты кинетических методов. 
Метод фиксированного времени. В методе фиксированного вре-
мени определяют концентрацию продукта реакции или концентра-
цию одного из участников реакции за строго определенный промежу-
ток времени. Если, например, продукт реакции окрашен, через опре-
деленный промежуток времени измеряют оптическую плотность рас-
твора. 
Можно построить градуировочный график в координатах с
к
– х, 
где с
к
– концентрация определяемого вещества (катализатора), а х – 
концентрация продукта реакции, образовавшегося за фиксированный 
отрезок времени. Вполне понятно, что фиксированный отрезок вре-
мени сохраняется один и тот же как при построении градуировочного 
графика, так и при анализе неизвестного раствора. Метод фиксиро-
ванного времени проще метода тангенсов, однако по точности он ему 
уступает. 
Метод фиксированной концентрации. В методе фиксированной 
концентрации измеряют время, в течение которого концентрация 
продукта реакции или одного из реагирующих веществ достигает оп-
ределенного, заранее заданного значения. Этот метод, по сути, близок 
методу фиксированного времени. Если глубина протекания реакции 
невелика, используют дифференциальный вариант.
Градуировочный график в методе фиксированной концентрации 
следует строить в координатах с
к
– 1/t, где с
к
– определяемая концен-
трация, а t – время, необходимое для достижения заданной концен-
трации продукта реакции. 
При более глубоком протекании реакции используется интегральный 
вариант. По точности метод фиксированной концентрации близок к методу 
фиксированного времени и уступает методу тангенсов. 
Метод добавок. Этот метод обладает известными достоинствами. 
Принципиальная сущность его уже рассматривалась при изложении спек-
трального анализа и фотометрии. При выполнении анализа по методу до-
бавок необходимо провести два измерения: сначала определить скорость 
реакции в анализируемом растворе, а затем скорость реакции в этом же 
растворе с добавлением стандартного раствора.