Н. В. Новоселова физико-химические методы анализа курс лекций

13.4. Амперометрическое титрование. Амперометрическое титро-
вание (потенциостатическое поляризационное титрование) – разно-
видность вольтамперометрического метода. В процессе амперомет-
рического титрования после прибавления отдельных порций реактива 
отмечают силу тока при напряжении, соответствующем величине 
предельного тока. По этим данным строят кривую амперометриче-
ского титрования в координатах сила тока – объем титранта и графи-
чески находят точку эквивалентности. В качестве индикаторного 
электрода в амперометрическом титровании обычно применяются 
вращающиеся платиновые, графитовые и другие твердые электроды. 
Различают амперометрическое титрование с одним поляризуе-
мым электродом, называемое также титрованием по предельному то-
ку, полярографическим или поляриметрическим титрованием и ам-
перометрическое титрование с двумя одинаковыми поляризуемыми 
электродами, или титрование «до полного прекращения тока», биам-
перометрическое титрование. 
Амперометрическое титрование с одним поляризуемым электро-
дом. Оно основано на измерении тока в полярографической ячейке в за-
висимости от количества прибавленного титранта при постоянном 
внешнем потенциале на микроэлектроде, несколько превышающем по-
тенциал полуволны на вольтамперной кривой титрируемого вещества 
или титранта. Обычно выбранный внешний потенциал соответствует 
области предельного тока на полярограмме.
Титрование ведут на установке, состоящей из источника посто-
янного тока с регулируемым напряжением, к которому последова-
тельно присоединены гальванометр и полярографическая ячейка для 
титрования. Рабочим (индикаторным) электродом ячейки может слу-
жить ртутный капающий электрод, неподвижный или вращающийся 
платиновый либо графитовый электрод. При использовании твердых 
электродов необходимо перемешивание раствора во время титрова-
ния. В качестве электрода сравнения применяют хлорсеребряный или 
каломельный электроды. Фоном служат, в зависимости от условий, 
различные полярографически неактивные при данном потенциале 
электролиты (HNO
3
, H
2
SO
4
, NH
4
NO
3
и др.). 
Амперометрическое титрование с двумя одинаковыми поляри-
зуемыми электродами. Этот вариант амперометрического титрования 
основан на измерении тока между двумя одинаковыми электродами 

---

104 
(из платины или золота) электрохимической ячейки, на которые нала-
гают небольшую разность потенциалов. В ячейки протекает ток в том 
случае, когда в растворе имеется обратимая окислительно-
восстановительная пара (редокс-пара), при таких концентрациях 
окислителя и восстановителя, при которых возможно осуществление 
катодного или анодного процессов. При исчезновении в системе од-
ного из компонентов обратимой окислительно-восстановительной 
пары или при появлении обратимой окислительно-восстановительной 
пары ток в точке эквивалентности резко прерывается или мгновенно 
появляется. 
Биамперометрическое титрование ведут при энергичном пере-
мешивании раствора на установке, состоящей из источника постоян-
ного тока с потенциометром, с которого регулируемая разность по-
тенциалов (0,05 … 0,25 В) подается через чувствительный микроам-
перметр на электроды электрохимической ячейки. В последнюю пе-
ред проведением титрования вносят титруемый раствор и прибавля-
ют порциями титрант до резкого прекращения или появления тока, о 
чем судят по показанию микроамперметра. 
Используемые в электрохимической ячейке платиновые электроды 
периодически очищают, погружая их на ~30 минут в кипящую концен-
трированную азотную кислоту, содержащую добавки хлористого желе-
за, с последующим промыванием электродов водой.