Orbital egallashni o'zgartirish, molekulyar zaryadlash va Spin moslashuvchanligi

Orbital egallashni o'zgartirish, molekulyar zaryadlash va Spin moslashuvchanligi
Hozirgi yuzaning o'ng tomonida, mavjud energiya mavjudligi uchun tartibga solingan, mavjud molekula uchun MOlar ko'rsatilgan MO energiyasi va yashash sxemasi. Alfa va Beta elektronlar mos ravishda ko'k qutidagi qizil yuqoriga va pastga yo'naltirilgan strelkalar bilan ifodalanadi. Elektronlarni mos keladigan qutilar orasiga sudrab, bir MO dan boshqasiga o'tkazish mumkin. MO qutisiga sichqonchaning o'ng tugmachasini bosib, elektronlarni MO-ga qo'shish yoki olib tashlash mumkin. Shu tarzda MOni egallab olishda molekulaning aniq zaryadini va / yoki spin multiplikatsiyasini u Charge va Spin maydonlarida aks ettirilgan holda o'zgartiradi. Ushbu maydonlar to'g'ridan-to'g'ri tahrirlanishi mumkin va har qanday o'zgarishlar MO-da band bo'ladi. Zaryadning oshishi HOMO dan boshlab elektronlarni MO-dan olib tashlaydi. Zaryadning pasayishi LUMO (yoki yakka ish bilan band bo'lgan HOMO) dan boshlab, MOga elektron qo'shadi. Xuddi shunday, aylanish multiplikatsiyasining ko'payishi elektronlarni eng yuqori ikki marta ishg'ol qilingan MO dan eng past virtual MOga o'tkazadi va spin ko'payishining kamayishi elektr energiyasini eng kam energiya bilan ishg'ol qilingan MO dan eng yuqori energiyali yakka ishg'ol qilingan MO ga o'tkazadi. Va nihoyat, agar zaryadni toq son bilan o'zgartirsak, zaryadning o'zgarishi spinning ko'payishiga ham ta'sir qiladi.

Hisoblash panelidagi boshqaruv elementlari ham shu maqsadga xizmat qiladi. "Kasblarni sozlash" qalqib chiqadigan oynada ikkita tanlov mavjud:
Aufbau: Zaryadlash, Spin va to'lqin funktsiyalarining joriy sozlamalariga muvofiq, orbital energiyani oshirish uchun MOni elektronlar bilan to'ldiring.
Original: O'qilgan yoki hisoblangan orbitadagi asl nusxalarni tiklash, agar kerak bo'lsa, zaryad, aylanish va / yoki to'lqin funktsiyasini oqlash.
Diagramma paneli orbital diagrammani boshqaradi. Arrange MOs pop-up sizga ortib borayotgan energiyani, quvvatni oshirish yoki CI orqali buyurtma berish imkonini beradi; ikkinchisi CAS faol maydonini yaratish uchun mos keladi (pastga qarang). Degeneratsiya chegarasi orbital energiyani teng deb hisoblash uchun quyidagi qiymatni belgilaydi. Ushbu xususiyat 40-rasmda keltirilgan.

40-rasm. MO muharririda degenerate orbitals
NH3 uchun ushbu MO displey, orbital displey hududida buzilgan orbitallarning qanday paydo bo'lishini ko'rsatadi. E'tibor bering, biz degeneratsiya chegarasini GaussView ga buzilgan MOlarni aniqlashga imkon berish uchun standart 0 qiymatidan o'zgartirdik.
MO-larni yaratish va olish "Yangi MOs" paneli "Metod" popup-ning sozlanishiga qarab, MO ma'lumotlarini o'qishga yoki yaratishga imkon beradi. Mavjud Chk faylini yuklash o'rnatilganda, nazorat nuqtasi faylidan orbital ma'lumotni uning joylashgan joyini ko'rsatib, so'ng "Yuklash" ni bosish orqali o'qishingiz mumkin.
Metod New Chk faylini yaratishga o'rnatilganda, Model va Basis Set maydonlari orbitallarni yaratish uchun hisoblash modelini belgilaydi. Model deb belgilangan maydonlar dastlabki taxmin turini, lokalizatsiya usulini va to'lqin funksiyasining turini, istalgan asos to'plamini esa quyidagi maydonlarda belgilaydi. Ushbu panelning ikkinchi qatoridagi maydonlar Gaussni hisoblash uchun foydalaniladigan asosni belgilaydi. Turli xil sohalar va tanlovlar haqida ko'proq ma'lumot olish uchun Gaussian 09 foydalanuvchi ma'lumotnomasida Guess kalit so'zining muhokamasini ko'rib chiqing. Yaratish tugmachasini bosish Gauss orbital ma'lumotlarini yaratish uchun ishga tushadi (hisoblash turi Guess = Faqat).
Orbital tartibini qayta tartibga solish Hisoblash panelidagi Permütasyon listini boshqarish har qanday vaqtda joriy orbital tartibini ko'rsatadi; dastlab bo'sh. Ushbu sohada pop-up orbitalni qayta tartiblash uchun uchta tanlovni taklif qiladi:
❖❖ Bandlik (Alpha): Alfa orbitalsning hozirgi bandliklariga qarab orbitalarni qayta tartiblash. Bu to'ldirilgan orbitallarni to'ldirilmaganidan pastga, qisman ishg'ol qilinganlardan pastroq bo'lgan orbitallarga buyurtma beradi. Har bir guruh ichida ortib borayotgan energiya bo'yicha orbitallar joylashtirilgan.
❖❖ Bandlik (Beta): Orbitalni hozirgi beta-orbital egallash asosida qayta tartiblash (avvalgi bandda bo'lgani kabi). Faqat cheklanmagan to'lqin funktsiyalari uchun mavjud.
❖❖ CI: Orbitallarni barcha ishg'ol qilingan va bo'sh joylashtirilgan orbitallar bir-biriga qo'shilib ketadigan qilib joylashtiring va har bir guruh energiya tartibini oshirib boradilar. Ushbu tanlov CAS hisoblash uchun mos keladi.
Turli xil variantlar
Diagramma panelida ikkita qo'shimcha boshqaruv mavjud:
Data Ma'lumotlarni saqlash: MO diagrammasidan molekulyar orbital ma'lumotni oddiy matn fayliga saqlang: har bir orbital uchun orbital raqam, yashash joyi, orbital energiya va muzlatilgan orbitalar soni. Cheklanmagan to'lqin funktsiyalari uchun alfa va beta ma'lumotlari alohida bloklarda saqlanadi.
Picture Rasmni eksport qilish: MO diagrammasining grafik tasvirini saqlang. Sizga fayl nomi va kerakli grafik formati so'raladi.
Kristal muharriri bilan davriy tizimlarni yaratish Edit => PBC menyu yo'li va Crystal Editor tugmasi ikkalasi ham PBC oynasini ochadi. Ushbu vosita davriy tizimlarning birlik hujayralarini belgilash uchun ishlatiladi. Ushbu xususiyatdan foydalanish uchun, shuningdek Gaussian davriy chegara shartlarini hisoblash uchun sizga davriy tizimlar, kosmik guruhlar va umumiy bog'liq atamalar haqida ba'zi tushuncha kerak bo'ladi. Ushbu bo'limda ushbu bo'limda taxmin qilingan.
Oynada besh panel mavjud:
❖❖ Simmetriya: birlik blokining o'lchamliligini, panjara tizimi va kosmik guruh cheklovlarini belgilaydi.
❖❖ Cell: Birlikdagi katakchaning o'lchamlarini aniqlaydi va hujayra tarkibini qayta joylashtirish va kamaytirish elementlarini o'z ichiga oladi.
❖❖ Ko'rish: Ko'rish oynasida har bir yo'nalishda qancha hujayralar ko'rsatilishini, shuningdek turli xil elementlarning displeyini / namoyish qilinmasligini boshqarish.
❖❖ Mundarija: Ichki Atom ro'yxati tahrirlovchisi sifatida hujayradagi atomlar ro'yxati mavjud. Uning popupi sizga bog'lanishni o'zgartirishga imkon beradi.
❖❖ Kamaytirish: Bir birlik hujayraning o'lchamini kamaytirishga imkon beradi (masalan, 3D tizimdan sirtgacha).
Yuqori darajadagi nuqtai nazardan, davriy tizimni qurishning odatiy jarayoni quyidagicha davom etishi mumkin (batafsilroq ko'rsatmalar uchun GaussView onlayn yordamidagi PBC qo'llanmalariga murojaat qiling):
[1] O'lchovlar sonini va kerakli bo'sh joy guruhini belgilash uchun simmetriya panelidan foydalaning.
[2] Sichqoncha yordamida yoki Tarkiblar paneli orqali hujayraga atom qo'shing.
[3] Har qanday istalmagan atomlarni olib tashlang (masalan, agar siz kerakli atomlarni yaratishda yorliq sifatida foydalangan bo'lsangiz).