Полимерларнинг кимёвий хоссалари

Блок: ААААААААВВВВВВВ

• OH-

• OH-

• OH-

• Секинлаштирувчи занжир эффекти.

• «Секинлаштирувчи қўшни эффект» , kAAA > kBAA > kBAB

• Мисол: полиакриламид ишқорий гидролизи

• Тартибли: АВАВАВАВАВАВАВАВ

• -NH2 ва –O-гурухлари ўртасида таъсир реакция тезлигини кескин камайтиради Секинлаштирувчи эффект.

• Полимер анологик реакцияларда бошқа эффектлар

• Конформацион эффект (гидролиз поливиниацетат, ферментатив катализ);
• Конфигурацион эффект ( изо- ва синдио- изомерларнинг реакцион фаоллиги);
• Устмолекуляр эффект полимерларнинг аморф ва кристалл соҳалари .
• Бошқа (концентрацион, электростатик)

• Конформацион эффект. Поливинилацетата ишқорий гидролизи

• Эритувчи – сув - ацетон

• Эритувчи ўзгариши билан  макромолекула конформацияси ўзгаради

• Конфигурацион эффект
• Полиметакрил кислота Пиролиз

• изо-тактик
• синдио-тактик
• атактик

• ?

• Электростатик эффект
• Полиакрилатлар ишқорий гидролизи /NaOH, H2O+ацетон

• изо-тактик
• синдио-тактик
• атактик

• ?

• концентрация ОН-

• ?

• конфигурацон эффект + электростатик эффект

• Устмолекуляр эффект

• Полипропилен пиролизи
• Полимер ариентацияланиши реакция тезлигини пасайтиради

• Қаттиқ фазада полиэтилен хлорланиши Амфотер соҳаларда реакция кристал соҳага нисбатан юқори

• Концентрацион эффект
• полистиролсульфокислота кислотали гидролизи

• мураккаб эфир

• п-толуолсульфокслота

• мураккаб эфир

• полистиролсульфокслота

• Ичкимолекуляр реакция.

• Ичгимолекуляр реакциялар – Полимерланиш даражаси ўзгармай полимер структураси ўзгаради.

• Мисол 1: Поливинил спирти гидролизи

• Поливинил спирт

• Қиздириш

• 2. Поливинилен синтези

• Т = 300-400оС

• Полиакрилонитрил пиролизи

• Полиакрилонитрил пиролизи

• Т = 600-700оС

• + H2

• Т = 600-1300оС

• + H2 + N2

• Чокланиш вулқонлаш реакциялари

• Қўшбоғга хужум.

• Аллил углеродга хужум.

• Тикилиш реакцияси (вулканизация).

• Полиэтилен вулканланиши – тикилган полиэтилен олиш.

• 1. Полиэтиленни хлорлаш реакцияси (полимераналогик реакция).

• 2. Хлорланган полиэтиленни вулконлаш.

• Чизиқсимон полимерларни тикиш орқали уч ўлчамли сетка полимерлар олинади.

• Смалаларни қотиш жараёни . фенолформальдегид смоланинг қотиши

• Смалаларни қотиш жараёни . эпоксид смолалар қотиши

• Смалаларни қотиш жараёни . эпоксид смолалар қотиши

• Иккинчи босқич: Диаминлар иштироида формалдегидларни тикиш.

• Смалаларни қотиш жараёни . эпоксид смолалар қотиши

• Деполимерланиш реакцияси. мисол учун полиметилметакрилата.

• Т  220оС

• Деполимерланиш реакция механизми (занжирли)

• I. Инициирование (эркин радикал ҳосил бўлиши):

• Барқарор аллил радикал ҳосил бўлишида, шу турдаги боғлар узилади

• ЁКИ

• Полиметилметакрилатнинг деполимерланиши: механизм.

• I. Инициирование (эркин радикал ҳосил бўлиши):

• II. Занжир ривожланиши (деполимерланиш):

• Полиметилметакрилатнинг деполимерланиши: механизм.

• II. Занжир узулиши (эркин радикал нобуд бўлиши):

• Т  250оС

• Турли тузулишли ва ўлчамли олигомер.
• МОНОМЕР ЙЎҚ!

• Деполимерланиш нима учун бормайди?

• Жавоб: -углеродда ўринбосар сифатида вадарод бўлганлиги учун. Бу вадороднинг узулиши натижасида барқарор учламчи радикал ҳосил бўлади.

• -водород. Шу сабабли деполимерланиш бормайди.

• ДЕСТРУКЦИЯ