Процесс неравновесные
Download 183.57 Kb.
|
muvozanat
Процесс неравновесные Различают неравновесные и равновесные процессы. Неравновесные процессы протекают в системе, в которой начальное состояние неравновесно, т. е. температура, давление и другие интенсивные параметры в различных ее частях неодинаковы. В результате происходящего процесса система стремится к равновесному состоянию. Равновесные процессы осуществляются при изменении внешних условий, определяющих состояние системы. При изменении внешних условий меняются и ее внутренние параметры. При этом состояние системы должно очень быстро приходить в соответствие с новыми внешними условиями. Поэтому в каждый момент времени существует равновесие внутри системы и между системой и окружающей средой. Если прекратить изменение внешних параметров, то мгновенно прекратится и равновесный процесс в системе. Для протекания равновесных процессов и осуществления равновесия в системе условия должны быть одинаковыми. Строго говоря, равновесные (и обратимые) процессы должны протекать с бесконечно малой скоростью. Равновесные и обратимые процессы неосуществимы на прак-1 ике, [c.108] Термодинамика необратимых процессов (неравновесная термодинамика) представляет несомненный интерес для специалистов в области химии и химической технологии ее принципы могут быть с успехом использованы для решения многих практических задач. Однако до сих пор отсутствует подходящая база для освоения этой важной отрасли знания химиками. Большинство известных монографий [1—8], сборников [9, 10] и обзорных статей [11, 12] по термодинамике необратимых процессов рассчитано в основном на физиков и отчасти на физико-химиков. Что касается литературы по химической термодинамике, то в ней вопросы, относяш,иеся к необратимым процессам, либо совсем не рассматриваются, либо излагаются слишком фрагментарно. Адресуя настоящую книгу химикам и физико-хи-микам, мы надеемся, что она поможет им ближе познакомиться с принципами неравновесной термодинамики и возможностями, которые дает применение термодинамического метода для анализа различных физико-химических процессов. При ее написании мы стремились отобрать и изложить материал так, чтобы читатель смог приобрести некоторую совокупность знаний, открывающую ему доступ к специальной термодинамической литературе. [c.6] Из определения следует, что в любой момент времени состояние системы, совершающей обратимый термодинамический процесс, может быть изображено точкой на диаграмме. Зная, что бесконечный ряд точек, заключенных между двумя точками, есть линия, приходим к выводу обратимый термодинамический процесс может быть изображен на диаграмме состояния соответствующей линией. Эта линия называется траекторией, описывающей путь процесса, или графикам процесса (например, линии 1а2, 1Ь2 и 1с2 на рис. И.1). Очевидно, что для необратимых термодинамических процессов таких графиков не существует, так как состояние системы при этих процессах неравновесно. [c.46] Свойство 5, как уже известно, называется энтропией. Соотношения (VI. ) и (VI.2),введенные Клаузиусом,являются математической формулировкой второго закона. Они выражают положение, что приращение энтропии илн равно приведенной теплоте для равновесно обратимых процессов, или больше его для процессов неравновесных. [c.175] Процессы, происходящие в макроскопических системах, как правило, сопровождаются возникновением на промежуточных этапах процесса неравновесных состояний. Поясним это несколькими примерами. [c.178] Вместе с тем исследования последующих лет выявили ряд ее положительных качеств. Безусловно, огромным преимуществом процессов неравновесной поликонденсации является то, что в них не надо для прогресса роста полимерной цепи насильственно смещать равновесие, что достигается обычно в равновесной поликонденсации применением значительного нагрева, вакуума, а часто и того, и другого одновременно. Это в сочетании с использованием в ряде таких процессов высокореакционноспособных исходных веществ и (или) специальных активаторов, как и специфических реакционных сред, открывает перспективу существенной интенсификации синтеза полимеров этим методом, возможность проведения его в сравнительно мягких условиях за очень короткие сроки. [c.16] И в процессе неравновесной поликонденсации иногда образующийся полимер, являясь практически инертным к низкомолекулярному продукту поликонденсации, способен вступать в обменные взаимодействия с исходными веществами и поли- [c.42] Так, во всех тех процессах неравновесной поликонденсацни, где в качестве исходного кислотного агента применяются дихлорангидриды дикарбоновых кислот, побочным процессом может быть гидролиз концевых хлорангидридных групп полимерной цепи до карбоксильных, в результате чего они чаще всего становятся неспособными к дальнейшим реакциям. [c.88] Многие процессы, особенно процессы неравновесной поликонденсацни, проводятся в растворе. Обязательным условием получения высокомолекулярных полимеров является химическая инертность растворителя к образующемуся полимеру и тем побочным процессам, затрагивающим функциональные группы мономеров и растущей полимерной цепи, которые приводят к их дезактивации. [c.89] Химический процесс — неравновесный процесс, поэтому это допущение термодинамически не оправдано. Однако при не слишком высоких температурах расхождение между результатами расчетов, основанных на теории активированного комплекса, и экспериментальными данными невелико. [c.5] Выбранный нами способ рассмотрения процессов неравновесной хроматографии примыкает к так называемой теории скоростей. Наряду с этим, в литературе были освещены еще два других подхода к вопросу [102, 156, 321]. [c.32] В такой системе нет выделенной точки гелеобразования. Разумеется, вблизи некоторой температуры существует переходная область, при которой на частоте со, используемой в данном эксперименте, происходит переход свойств системы от вязких к упругим, но сама величина зависит от со. В этом случае процессы гелеобразования по существу близки к процессам стеклования. Эти процессы неравновесные они сводятся к постепенному вымораживанию все большего числа степеней свободы [14]. Download 183.57 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: |
ma'muriyatiga murojaat qiling