Properties of polymers

2.1.4. Надмолекулярные образования в полимерах
 
Первичным структурным элементом в полимерах являются макромо-
лекулы. Совокупность макромолекул образует более сложные структур-
ные образования, называемые надмолекулярными структурами. Строение 
надмолекулярных структур (НМС) зависит от химического состава взаи-
модействующих звеньев цепи, числа и размера атомов или групп атомов, 
условий (температура, давление, среда и т. п.). Чем сложнее химическое 
строение макромолекул, чем разнообразнее условия, в которых синтезиро-
вали, перерабатывали и хранили полимеры, тем сложнее и разнообразнее 
НМС в них и тем менее однородны их свойства. 
По степени упорядочения элементов НМС в органических полимерах 
их можно разделить на две группы: 

аморфные, 

кристаллические. 
Критерием такого разделения может служить изменение дифракции 
рентгеновских лучей и электронов, характеризующее степень упорядочен-
ности структур. 
В полимерах с высокой степенью кристаллизации различают пла-
стинчатые фибриллярные и глобулярные НМС. 
В аморфных полимерах существуют упорядоченные образования, 
называемые доменами, состоящими из параллельно расположенных участ-
ков цепей, принимающих складчатую конформацию. Отдельные (проход-
ные) полимерные цепи могут входить в несколько доменов, которые ока-
зываются связанными между собой этими проходными цепями. При де-
формировании полимеров в них происходит перестройка структур. 

---

17 
Для полимеров с преимущественно аморфной структурой характерны 
стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее состояния, границы 
между которыми обычно устанавливаются по температурной зависимости 
«деформация-температура» при фиксированном напряжении. 
Надмолекулярные структуры полимеров являются подвижными си-
стемами, и в зависимости от условий одна форма может переходить в дру-
гую. Под влиянием физических воздействий при сохранении химического 
строения можно модифицировать НМС полимеров. Эта структурная мо-
дификация может осуществляться следующими способами: 

воздействие внешнего механического напряжения, приводящего к 
образованию ориентированного состояния полимера; 

изменение температурно-временных режимов структурообразова-
ния (наиболее часто изделия подвергают термообработке, в ре-
зультате которой достигается желаемая НМС); 

введение в полимер малых количеств добавок веществ, химически 
с ним не взаимодействующих (оксид цинка, технический углерод и 
др.).