Reja: Kompleks birikmalar

Mavzu: Kompleks birikmalar
Reja:
1.Kompleks birikmalar
2.Kompleks birikmalar turlari
3.Kompleks birikmalar xossalari
4.Xulosa
Kompleks birikmalarning tuzilishi Zarrachalarning o'zaro ta'siri jarayonida zarrachalarning o'zaro muvofiqlashuvi kuzatiladi, bu murakkab hosil bo'lish jarayoni sifatida belgilanishi mumkin. Masalan, ionlarning hidratsiyasi jarayoni akvakomplekslarning hosil bo'lishi bilan tugaydi. Murakkab hosil bo'lish reaktsiyalari elektron juftlarni o'tkazish bilan birga keladi va birikmalarning shakllanishiga yoki yo'q qilinishiga olib keladi. yuqori tartib, deb atalmish kompleks (koordinatsion) birikmalar. Murakkab birikmalarning o'ziga xos xususiyati ularda donor-akseptor mexanizmiga ko'ra paydo bo'lgan koordinatsion aloqaning mavjudligi: Kompleks birikmalar kristall holatda ham, eritmada ham mavjud bo'lgan birikmalardir. bu ligandlar bilan o'ralgan markaziy atomning mavjudligi. Murakkab birikmalarni eritmada mustaqil mavjud bo'lishga qodir oddiy molekulalardan tashkil topgan yuqori tartibli murakkab birikmalar deb hisoblash mumkin. Vernerning koordinatsiya nazariyasiga ko'ra, kompleks birikmada, ichki va tashqi soha. Markaziy atom atrofdagi ligandlari bilan kompleksning ichki sferasini tashkil qiladi. Odatda kvadrat qavslar ichiga olinadi. Murakkab birikmadagi qolgan hamma narsa tashqi sfera bo'lib, kvadrat qavs ichida yoziladi. Aniqlangan markaziy atom atrofida ma'lum miqdordagi ligandlar joylashadi muvofiqlashtirish raqami(kch). Koordinatsion ligandlar soni ko'pincha 6 yoki 4 tani tashkil qiladi. Ligand markaziy atomga yaqin koordinatsion joyni egallaydi. Koordinatsiya ligandlarning ham, markaziy atomning ham xususiyatlarini o'zgartiradi. Ko'pincha muvofiqlashtirilgan ligandlarni erkin holatda ularga xos bo'lgan kimyoviy reaktsiyalar yordamida aniqlab bo'lmaydi. Ichki sferaning yanada qattiq bog'langan zarralari deyiladi kompleks (murakkab ion). Markaziy atom va ligandlar o'rtasida tortishish kuchlari (almashinuv va (yoki) donor-akseptor mexanizmiga ko'ra kovalent bog'lanish hosil bo'ladi), ligandlar o'rtasida esa itaruvchi kuchlar ta'sir qiladi. Agar ichki sferaning zaryadi 0 ga teng bo'lsa, tashqi koordinatsion sfera yo'q. Markaziy atom (komplekslashtiruvchi)- murakkab birikmada markaziy o'rinni egallagan atom yoki ion. Kompleks tuzuvchining rolini ko'pincha erkin orbitalari va etarlicha katta musbat yadro zaryadiga ega bo'lgan zarralar bajaradi va shuning uchun elektron qabul qiluvchi bo'lishi mumkin. Bu o'tish elementlarining kationlari. Eng kuchli komplekslashtiruvchi moddalar IB va VIIIB guruhlari elementlari hisoblanadi. Kamdan-kam hollarda kompleks sifatida d-elementlarning neytral atomlari va turli oksidlanish darajasidagi metall bo'lmagan atomlar - . Kompleks tuzuvchi tomonidan taqdim etilgan erkin atom orbitallari soni uning koordinatsion raqamini aniqlaydi. Koordinatsion raqamning qiymati ko'plab omillarga bog'liq, lekin odatda u kompleks hosil qiluvchi ion zaryadining ikki barobariga teng: Ligandlar- kompleks hosil qiluvchi agent bilan bevosita bog'liq bo'lgan va elektron juftlarning donorlari bo'lgan ionlar yoki molekulalar. Erkin va harakatlanuvchi elektron juftlariga ega bo'lgan elektronga boy tizimlar elektron donorlar bo'lishi mumkin, masalan: P-elementlarning birikmalari kompleks hosil qilish xususiyatini namoyon qiladi va kompleks birikmada ligand vazifasini bajaradi. Ligandlar atomlar va molekulalar (oqsillar, aminokislotalar, nuklein kislotalar, uglevodlar) bo'lishi mumkin. Ligandlar bilan kompleks hosil qiluvchi bogʻlanishlar soniga koʻra ligandlar mono-, di- va polidentatli ligandlarga boʻlinadi. Yuqoridagi ligandlar (molekulalar va anionlar) monodentatdir, chunki ular bitta elektron juftining donorlaridir. Bidentat ligandlari ikkita elektron juft donor bo'lishga qodir bo'lgan ikkita funktsional guruhni o'z ichiga olgan molekulalar yoki ionlarni o'z ichiga oladi: Polidentat ligandlarga etilendiamintetraasetik kislotaning 6 dentatli ligandlari kiradi: Kompleks birikmaning ichki sferasida har bir ligandning egallagan joylari soni deyiladi ligandning koordinatsion qobiliyati (tishligi). U markaziy atom bilan koordinatsion aloqa hosil qilishda ishtirok etuvchi ligandning elektron juftlari soni bilan aniqlanadi.
MURAKKAB KOMPLEKS BIRIKMALAR Murakkab elementlar hayotning tashkilotchilaridir. K. B. Yatsimirskiy Kompleks birikmalar birikmalarning eng keng va xilma-xil sinfidir. Tirik organizmlar tarkibida biogen metallarning oqsillar, aminokislotalar, porfirinlar, nuklein kislotalar, uglevodlar va makrosiklik birikmalar bilan murakkab birikmalari mavjud. Hayotiy faoliyatning eng muhim jarayonlari kompleks birikmalar ishtirokida davom etadi. Ulardan ba'zilari (gemoglobin, xlorofill, gemosiyanin, vitamin B 12 va boshqalar) biokimyoviy jarayonlarda muhim rol o'ynaydi. Ko'pgina dorilar tarkibida metall komplekslari mavjud. Masalan, insulin (sink kompleksi), vitamin B 12 (kobalt kompleksi), platinol (platina kompleksi) va boshqalar. Murakkab birikmalarga qo'shimcha ravishda, koordinatsion kimyo suvli eritmada tarkibiy qismlarga ajraladigan qo'sh tuzlarni, kristalli gidratlarni o'z ichiga oladi, ular qattiq holatda ko'p hollarda murakkablarga o'xshash tuzilgan, ammo beqaror. Tarkibi va bajaradigan funktsiyalari jihatidan eng barqaror va xilma-xil komplekslar d-elementlarni tashkil qiladi. O'tish elementlarining murakkab birikmalari alohida ahamiyatga ega: temir, marganets, titan, kobalt, mis, sink va molibden. Biogen s-elementlar (Na, K, Mg, Ca) faqat ma'lum bir siklik tuzilishga ega ligandlar bilan kompleks birikmalar hosil qiladi, shuningdek, kompleks hosil qiluvchi vosita sifatida ishlaydi. Asosiy qism R-elementlar (N, P, S, O) kompleks hosil qiluvchi zarralar (ligandlar), shu jumladan bioligandlarning faol faol qismidir. Bu ularning biologik ahamiyati. Shuning uchun murakkab shakllanish qobiliyatidir umumiy mulk davriy tizimning kimyoviy elementlari, bu qobiliyat quyidagi tartibda kamayadi: f> d> p> s. 7.2. MURAKKAL BIRIKMALARNING ASOSIY zarrachalarining zaryadini aniqlash. Kompleks birikmaning ichki sferasi zaryadi uning tarkibidagi zarrachalar zaryadlarining algebraik yig'indisidir. Masalan, kompleks zaryadining kattaligi va belgisi quyidagicha aniqlanadi. Alyuminiy ionining zaryadi +3, oltita gidroksid ionining umumiy zaryadi -6 ga teng. Demak, kompleksning zaryadi (+3) + (-6) = -3 va kompleks formulasi 3- ga teng. Kompleks ionning zaryadi son jihatdan tashqi sferaning umumiy zaryadiga teng va unga ishorasi bilan qarama-qarshidir. Masalan, K 3 tashqi sharning zaryadi +3 ga teng. Shuning uchun kompleks ionning zaryadi -3 ga teng. Kompleks hosil qiluvchining zaryadi kattaligi bo'yicha teng va kompleks birikmaning boshqa barcha zarrachalari zaryadlarining algebraik yig'indisiga qarama-qarshidir. Demak, K 3 da temir ionining zaryadi +3 ga teng, chunki kompleks birikmaning barcha boshqa zarralarining umumiy zaryadi (+3) + (-6) = -3 ga teng. 7.3. MURAKKAK BIRIKMALARNING NOMENKLATURASI Nomenklatura asoslari Vernerning klassik asarlarida ishlab chiqilgan. Ularga muvofiq kompleks birikmada avval kation, keyin esa anion chaqiriladi. Agar birikma elektrolit bo'lmagan turdagi bo'lsa, u bir so'z bilan deyiladi. Kompleks ionning nomi bir so'z bilan yoziladi. Neytral ligand molekula bilan bir xil nomlanadi va anion ligandlariga "o" qo'shiladi. Muvofiqlashtirilgan suv molekulasi uchun "aqua-" belgisi qo'llaniladi. Kompleksning ichki sferasidagi bir xil ligandlar sonini ko'rsatish uchun ligandlar nomidan oldin old qo'shimcha sifatida di-, tri-, tetra-, penta-, heksa- va hokazo yunon raqamlari qo'llaniladi. Monone prefiksi ishlatiladi. Ligandlar alifbo tartibida keltirilgan. Ligandning nomi yagona shaxs sifatida qaraladi. Ligand nomidan keyin markaziy atomning nomi keladi, bu oksidlanish darajasini ko'rsatadi, bu qavslar ichida rim raqamlari bilan ko'rsatilgan. Ammin so'zi (ikkita "m" bilan) ammiak bilan bog'liq holda yozilgan. Boshqa barcha aminlar uchun faqat bitta "m" ishlatiladi. C1 3 - geksaminkobalt (III) xlorid. C1 3 - akvapentamminkobalt (III) xlorid. Cl 2 - pentametilamminexlorokobalt (III) xlorid. Diamminedibromoplatin (II). Agar kompleks ion anion bo'lsa, uning lotincha nomi "am" oxiriga ega. (NH 4) 2 - ammoniy tetrakloropalladat (II). K - kaliy pentabromoamminplatinat (IV). K 2 - kaliy tetrarodanokobaltat (II). Murakkab ligandning nomi odatda qavs ichiga olinadi. NO 3 - dikloro-di-(etilendiamin) kobalt (III) nitrat. Br - bromo-tris-(trifenilfosfin) platina (II) bromid. Ligand ikkita markaziy ionni bog'lagan hollarda uning nomidan oldin yunoncha harf ishlatiladiμ. Bunday ligandlar deyiladi ko'prik va oxirgi sanab o'tilgan. 7.4. KIMYOVIY BOG'LANISHI VA MUKAMMAL BIRIKMALARNING TUZILISHI Kompleks birikmalar hosil bo‘lishida ligand va markaziy atom o‘rtasidagi donor-akseptor o‘zaro ta’sirlari muhim rol o‘ynaydi. Elektron juft donor odatda liganddir. Akseptor - bu erkin orbitallarga ega bo'lgan markaziy atom. Bu bog'lanish kuchli bo'lib, kompleks eritilganda (nonionogen) buzilmaydi va u deyiladi muvofiqlashtirish. O-bog'lar bilan bir qatorda p-bog'lar donor-akseptor mexanizmi orqali hosil bo'ladi. Bunda metall ioni o'zining juftlashgan d-elektronlarini energetik jihatdan qulay bo'sh orbitallarga ega bo'lgan ligandga berib, donor bo'lib xizmat qiladi. Bunday munosabatlarga dativ deyiladi. Ular shakllanadi: a) metallning bo'sh p-orbitallari bilan metallning d-orbitallari ustma-ust tushishi tufayli, ularda s-bog'ga kirmagan elektronlar joylashgan; b) ligandning bo'sh d-orbitallari metallning to'ldirilgan d-orbitallari bilan ustma-ust tushganda. Uning kuchining o'lchovi ligand orbitallari va markaziy atom o'rtasidagi o'zaro bog'liqlik darajasidir. Markaziy atom bog'larining yo'nalishi kompleksning geometriyasini belgilaydi. Bog'larning yo'nalishini tushuntirish uchun markaziy atomning atom orbitallarining gibridlanishi tushunchasidan foydalaniladi. Markaziy atomning gibrid orbitallari teng bo'lmagan atom orbitallarini aralashtirish natijasidir, natijada orbitallarning shakli va energiyasi o'zaro o'zgaradi va yangi bir xil shakl va energiyadagi orbitallar hosil bo'ladi. Gibrid orbitallar soni har doim asl orbitallar soniga teng. Gibrid bulutlar atomda bir-biridan maksimal masofada joylashgan (7.1-jadval). 7.1-jadval. Kompleks tuzuvchining atom orbitallarining gibridlanish turlari va ba'zi kompleks birikmalarning geometriyasi. Kompleksning fazoviy tuzilishi valentlik orbitallarining gibridlanish turi va uning valentlik energiya darajasida mavjud bo'lmagan elektron juftlar soni bilan belgilanadi. Ligand va kompleks hosil qiluvchi agent o'rtasidagi donor-akseptor o'zaro ta'sirining samaradorligi va, demak, ular orasidagi bog'lanishning mustahkamligi (kompleksning barqarorligi) ularning qutblanish qobiliyati bilan belgilanadi, ya'ni. tashqi ta'sir ostida elektron qobiqlarini o'zgartirish qobiliyati. Shu asosda reaktivlar bo'linadi "qattiq" yoki past polarizatsiyali, va "yumshoq" - osonlik bilan polarizatsiya qilinadi. Atom, molekula yoki ionning qutbliligi ularning kattaligiga va elektron qatlamlar soniga bog'liq. Zarrachaning radiusi va elektronlari qanchalik kichik bo'lsa, u kamroq qutblangan bo'ladi. Zarrachaning radiusi qanchalik kichik bo'lsa va elektronlar qancha kam bo'lsa, u shunchalik yomon qutblanadi. Qattiq kislotalar ligandlarning elektron manfiy O, N, F atomlari (qattiq asoslar) bilan kuchli (qattiq) komplekslar hosil qiladi, yumshoq kislotalar esa elektron manfiyligi past va qutblanish qobiliyati yuqori bo'lgan ligandlarning donor P, S va I atomlari bilan kuchli (yumshoq) komplekslar hosil qiladi. Biz bu erda "o'xshash bilan kabi" umumiy tamoyilining namoyon bo'lishini kuzatamiz. Qattiqligi tufayli natriy va kaliy ionlari amalda biosubstratlar bilan barqaror komplekslar hosil qilmaydi va fiziologik muhitda akvakomplekslar shaklida topiladi. Ca 2 + va Mg 2 + ionlari oqsillar bilan ancha barqaror komplekslar hosil qiladi va shuning uchun fiziologik muhitda ham ion, ham bog'langan holatda bo'ladi. d-elementlarning ionlari biosubstratlar (oqsillar) bilan kuchli komplekslar hosil qiladi. Yumshoq kislotalar esa Cd, Pb, Hg juda zaharli hisoblanadi. Ular R-SH sulfhidril guruhlarini o'z ichiga olgan oqsillar bilan kuchli komplekslar hosil qiladi: Sianid ioni zaharli hisoblanadi. Yumshoq ligand biosubstratlar bilan komplekslarda d-metallar bilan faol ta'sir o'tkazadi, ikkinchisini faollashtiradi. 7.5. MUKAMMEK BIRIKMALARNING DISOSIYASI. KOMPLEKSLARNING BARQARORLIGI. LABIL VA INERT KOMPLEKSLAR Murakkab birikmalar suvda eritilganda, ular odatda kuchli elektrolitlar kabi tashqi va ichki sfera ionlariga parchalanadi, chunki bu ionlar ionogen, asosan elektrostatik kuchlar bilan bog'langan. Bu murakkab birikmalarning birlamchi dissotsiatsiyasi sifatida baholanadi. Kompleks birikmaning ikkilamchi dissotsiatsiyasi ichki sferaning uning tarkibiy qismlariga parchalanishidir. Bu jarayon kuchsiz elektrolitlar turiga qarab davom etadi, chunki ichki sfera zarralari noionik (kovalent) bog'langan. Dissotsiatsiya bosqichma-bosqich xarakterga ega: Murakkab birikmaning ichki sferasi barqarorligining sifat tavsifi uchun uning to'liq dissotsiatsiyasini tavsiflovchi muvozanat konstantasi qo'llaniladi. murakkab beqarorlik konstantasi(Kn). Murakkab anion uchun beqarorlik konstantasining ifodasi quyidagi ko'rinishga ega: Kn qiymati qanchalik kichik bo'lsa, murakkab birikmaning ichki sferasi shunchalik barqaror bo'ladi, ya'ni. suvli eritmada qanchalik kam dissotsilanadi. So'nggi paytlarda Kn o'rniga barqarorlik konstantasining qiymati (Ku) qo'llaniladi - Kn ning o'zaro. Ku qiymati qanchalik katta bo'lsa, kompleks shunchalik barqaror. Barqarorlik konstantalari ligand almashinuvi jarayonlarining yo'nalishini taxmin qilish imkonini beradi. Suvli eritmada metall ioni akvakomplekslar shaklida mavjud: 2+ - geksaakva temir (II), 2 + - tetraaqua mis (II). Gidratlangan ionlar uchun formulalarni yozishda hidratsiya qobig'ining muvofiqlashtirilgan suv molekulalari ko'rsatilmaydi, lekin nazarda tutiladi. Metall ioni va ba'zi ligandlar o'rtasida kompleks hosil bo'lishi ichki koordinatsion sferada suv molekulasining ushbu ligand bilan almashinishi reaktsiyasi sifatida qaraladi. Ligand almashinish reaksiyalari S N - tipidagi reaksiyalar mexanizmiga ko ra boradi. Masalan: 7.2-jadvalda keltirilgan barqarorlik konstantalarining qiymatlari murakkab hosil bo'lish jarayoni tufayli suvli eritmalarda ionlarning kuchli bog'lanishi sodir bo'lishini ko'rsatadi, bu ionlarni, ayniqsa polidentat ligandlari bilan bog'lash uchun ushbu turdagi reaktsiyalardan foydalanish samaradorligini ko'rsatadi. 7.2-jadval. Zirkonyum komplekslarining barqarorligi Ion almashinish reaktsiyalaridan farqli o'laroq, kompleks birikmalarning hosil bo'lishi ko'pincha yarim lahzali jarayon emas. Misol uchun, temir (III) nitril trimetilenfosfon kislotasi bilan reaksiyaga kirishganda, muvozanat 4 kundan keyin o'rnatiladi. Komplekslarning kinetik xarakteristikalari uchun tushunchalar qo'llaniladi - labil(tezkor reaksiya) va inert(sekin reaksiyaga kirishadi). G.Taubening taklifiga koʻra, labil komplekslar xona haroratida 1 minut davomida ligandlarni toʻliq almashinadigan va eritma konsentratsiyasi 0,1 M. Termodinamik tushunchalarni [kuchli (barqaror) / moʻrt. (beqaror)] va kinetik [ inert va labil] komplekslar. Labil komplekslarda ligandlarning almashinishi tez sodir bo'ladi va muvozanat tezda o'rnatiladi. Inert komplekslarda ligandlarni almashtirish sekin kechadi. Demak, kislotali muhitdagi inert kompleks 2+ termodinamik jihatdan beqaror: beqarorlik konstantasi 10 -6, labil kompleks 2- juda barqaror: barqarorlik konstantasi 10 -30. Taube komplekslarning labilligini markaziy atomning elektron tuzilishi bilan bog'laydi. Komplekslarning inertligi asosan to'liq bo'lmagan d-qobiqli ionlarga xosdir. Inert komplekslarga Co, Cr kiradi. Tashqi darajasi s 2 p 6 bo'lgan ko'p kationlarning siyanid komplekslari labildir. 7.6. KOMPLEKSLARNING KIMYOVIY XUSUSIYATLARI Kompleks hosil bo'lish jarayonlari kompleksni tashkil etuvchi barcha zarralarning xususiyatlariga amalda ta'sir qiladi. Ligand va kompleks hosil qiluvchi o'rtasidagi bog'lanishlar qanchalik kuchli bo'lsa, markaziy atom va ligandlarning xossalari eritmada shunchalik kam namoyon bo'ladi va kompleksning xususiyatlari shunchalik aniq bo'ladi. Murakkab birikmalar markaziy atomning koordinatsion toʻyinmaganligi (erkin orbitallar mavjud) va ligandlarning erkin elektron juftlarining mavjudligi natijasida kimyoviy va biologik faollikni namoyon qiladi. Bu holda kompleks markaziy atom va ligandlardan farq qiluvchi elektrofil va nukleofil xususiyatlarga ega. Kompleksning hidratsion qobig'i tuzilishining kimyoviy va biologik faolligiga ta'sirini hisobga olish kerak. Ta'lim jarayoni Komplekslarning kamayishi kompleks birikmaning kislota-asos xususiyatlariga ta'sir qiladi. Murakkab kislotalarning hosil bo'lishi mos ravishda kislota yoki asosning kuchini oshirish bilan birga keladi. Demak, oddiy kislotalardan murakkab kislotalar hosil qilinganda, H + ionlari bilan bog'lanish energiyasi kamayadi va shunga mos ravishda kislotaning kuchi ortadi. Agar tashqi sferada OH - ioni bo'lsa, u holda kompleks kation bilan tashqi sfera gidroksid ioni orasidagi bog'lanish kamayadi va kompleksning asosiy xossalari ortadi. Masalan, mis gidroksid Cu (OH) 2 zaif, kam eriydigan asosdir. Unga ammiak ta'sirida mis ammiak (OH) 2 hosil bo'ladi. Zaryad zichligi 2+ Cu 2+ ga nisbatan kamayadi, OH - ionlari bilan bog'lanish zaiflashadi va (OH) 2 o'zini kuchli asos kabi tutadi. Kompleks tuzuvchi bilan bog'liq bo'lgan ligandlarning kislota-ishqor xossalari, odatda, ularning erkin holatdagi kislota-ishqor xossalariga qaraganda aniqroq bo'ladi. Masalan, gemoglobin (Hb) yoki oksigemoglobin (HbO 2) HHb ↔ H + + Hb - ligand bo'lgan globin oqsilining erkin karboksil guruhlari tufayli kislotali xususiyatni namoyon qiladi. Shu bilan birga, gemoglobin anioni, globin oqsilining aminokislotalari tufayli, asosiy xususiyatlarni namoyon qiladi va shuning uchun kislotali CO 2 oksidi bilan bog'lanib, karbaminohemoglobin anionini (HbCO 2 -) hosil qiladi: CO 2 + Hb - ↔ HbCO 2 - . Komplekslar barqaror oksidlanish darajalarini hosil qiluvchi kompleks hosil qiluvchi moddaning oksidlanish-qaytarilish-qaytarilish xususiyatini namoyon qiladi. Murakkablanish jarayoni d-elementlarning pasayish potentsiallarining qiymatlariga kuchli ta'sir qiladi. Agar kationlarning qaytarilgan shakli berilgan ligand bilan uning oksidlangan shakliga qaraganda barqarorroq kompleks hosil qilsa, u holda potensialning qiymati ortadi. Potensial qiymatning pasayishi oksidlangan shakl yanada barqaror kompleks hosil qilganda sodir bo'ladi. Masalan, oksidlovchi moddalar: nitritlar, nitratlar, NO 2, H 2 O 2 ta'sirida markaziy atomning oksidlanishi natijasida gemoglobin methemoglobinga aylanadi. Oltinchi orbital oksigemoglobin hosil qilishda ishlatiladi. Xuddi shu orbital uglerod oksidi bilan bog'lanishda ishtirok etadi. Natijada temir bilan makrosiklik kompleks hosil bo'ladi - karboksigemoglobin. Bu kompleks gem tarkibidagi temir-kislorod kompleksidan 200 marta barqaror. Guruch. 7.1. Gemoglobinning inson organizmidagi kimyoviy o'zgarishlari. Kitobdan sxema: Slesarev V.I. Tirik kimyo asoslari, 2000 yil Kompleks ionlarning hosil bo'lishi kompleks hosil qiluvchi ionlarning katalitik faolligiga ta'sir qiladi. Ba'zi hollarda faollik kuchayadi. Bu eritmada oraliq mahsulotlarni yaratishda ishtirok eta oladigan yirik strukturaviy tizimlarning paydo bo'lishi va reaktsiyaning faollashuv energiyasining pasayishi bilan bog'liq. Masalan, H 2 O 2 ga Cu 2+ yoki NH 3 qo'shilsa, parchalanish jarayoni tezlashmaydi. Ishqoriy muhitda hosil bo'lgan 2+ kompleksi ishtirokida vodorod peroksidning parchalanishi 40 million marta tezlashadi. Shunday qilib, gemoglobinda murakkab birikmalarning xususiyatlarini ko'rib chiqish mumkin: kislota-asos, kompleks hosil bo'lish va oksidlanish-qaytarilish. 7.7. MURAKBAK BIRIKMALAR TASNIFI Turli printsiplarga asoslangan murakkab birikmalar uchun bir nechta tasniflash tizimlari mavjud. 1. Kompleks birikmaning ma’lum bir sinf birikmasiga mansubligiga ko‘ra: Murakkab kislotalar H 2; Kompleks asoslar OH; Murakkab tuzlar K 4 . 2. Ligandning tabiatiga ko‘ra: akvakomplekslar, ammoniatlar, atsidokomplekslar (turli kislotalar anionlari, K 4, ligandlar vazifasini bajaradi; gidroksokomplekslar (gidroksil guruhlar, K 3, ligandlar sifatida); makrosiklik ligandlar bilan komplekslar, ularning ichida markaziy. atom. 3. Kompleks zaryadining belgisi bo'yicha: katyonik - kompleks birikma Cl 3 tarkibidagi kompleks kation; anion - K kompleks birikmadagi kompleks anion; neytral - kompleksning zaryadi 0. Tashqi sferaning kompleks birikmasida, masalan, mavjud emas. Bu saratonga qarshi dori formulasi. 4. Kompleksning ichki tuzilishiga ko'ra: a) kompleks hosil qiluvchi atomlar soniga qarab: bir yadroli- murakkab zarracha tarkibiga kompleks hosil qiluvchining bir atomi kiradi, masalan, Cl 3; ko'p yadroli- murakkab zarracha tarkibida kompleks tuzuvchining bir nechta atomlari - temir-oqsil kompleksi mavjud: b) ligandlar turlarining soniga qarab komplekslar ajratiladi: bir jinsli. (yagona ligand), ligandning bir turini o'z ichiga oladi, masalan, 2+ va heterojen (ko'p ligand)- ikki yoki undan ortiq turdagi ligandlar, masalan, Pt(NH 3) 2 Cl 2 . Kompleks tarkibiga NH 3 va Cl - ligandlar kiradi. Ichki sferada turli ligandlarni o'z ichiga olgan murakkab birikmalar uchun geometrik izomeriya xarakterlidir, chunki ichki sferaning bir xil tarkibi bilan undagi ligandlar bir-biriga nisbatan boshqacha joylashgan. Kompleks birikmalarning geometrik izomerlari nafaqat fizik va kimyoviy xossalari, balki biologik faolligi bilan ham farqlanadi. Pt(NH 3) 2 Cl 2 ning sis-izomeri aniq o'smaga qarshi faollikka ega, trans-izomer esa yo'q; v) mononuklear komplekslarni hosil qiluvchi ligandlarning dentsityiga qarab quyidagi guruhlarni ajratish mumkin: Bir yadroli komplekslar monodentat ligandlari bilan, masalan, 3+; Polidentat ligandlari bo'lgan bir yadroli komplekslar. Polidentat ligandlari bo'lgan murakkab birikmalar deyiladi xelatlovchi birikmalar; d) kompleks birikmalarning siklik va asiklik shakllari. 7.8. XELAT KOMPLEKSLARI. KOMPLEKSONLAR. KOMPLEKSONATLAR Bitta xelatlovchi molekulaga tegishli bo'lgan ikki yoki undan ortiq donor atomlarga metall ionining qo'shilishi natijasida hosil bo'lgan tsiklik tuzilmalar deyiladi. xelat birikmalari. Masalan, mis glitsinat: Ularda murakkablashtiruvchi vosita, go'yo ligand ichida olib boradi, tirnoq kabi bog'lar bilan qoplangan, shuning uchun boshqa narsalar teng bo'lsa, ular tsikllarni o'z ichiga olmaydigan birikmalarga qaraganda barqarorroqdir. Eng barqarorlari besh yoki olti bo'g'indan iborat tsikllardir. Bu qoida birinchi marta L.A. Chugaev. Farq xelat kompleksining barqarorligi va uning siklik bo'lmagan analogining barqarorligi deyiladi xelat ta'siri. Ikki turdagi guruhni o'z ichiga olgan polidentat ligandlar xelatlashtiruvchi vosita sifatida ishlaydi: 1) almashinish reaksiyalari (proton donorlari, elektron jufti qabul qiluvchilar) hisobiga kovalent qutbli bog'lanish hosil qila oladigan guruhlar -CH 2 COOH, -CH 2 PO (OH) 2, -CH 2 SO 2 OH, - kislota guruhlari (markazlari); 2) elektron juft donor guruhlari: ≡N, >NH, >C=O, -S-, -OH, - asosiy guruhlar (markazlar). Agar bunday ligandlar kompleksning ichki koordinatsion sferasini to'yintirsa va metall ionining zaryadini to'liq neytrallashtirsa, u holda birikmalar deyiladi. intrakompleks. Masalan, mis glitsinat. Ushbu majmuada tashqi sfera yo'q. Molekulada asosiy va kislota markazlarini o'z ichiga olgan organik moddalarning katta guruhi deyiladi komplekslar. Bular ko'p asosli kislotalar. Metall ionlari bilan o'zaro ta'sirlashganda kompleksonlar hosil bo'lgan xelat birikmalari deyiladi komplekslar, masalan, etilendiamintetraasetik kislota bilan magniy kompleksonat: Suvli eritmada kompleks anion shaklda mavjud. Komplekslar va kompleksonatlar tirik organizmlarning murakkabroq birikmalarining oddiy modelidir: aminokislotalar, polipeptidlar, oqsillar, nuklein kislotalar, fermentlar, vitaminlar va boshqa ko'plab endogen birikmalar. Hozirgi vaqtda turli funktsional guruhlarga ega bo'lgan sintetik komplekslarning katta assortimenti ishlab chiqarilmoqda.
Xulosa
Asosiy komplekslarning formulalari quyida keltirilgan: Komplekslar, ma'lum sharoitlarda, metall ioni (s-, p- yoki d-element) bilan koordinatsion aloqa hosil qilish uchun taqsimlanmagan elektron juftlarini (bir nechta) ta'minlashi mumkin. Natijada 4-, 5-, 6- yoki 8 a'zoli halqali barqaror xelat tipidagi birikmalar hosil bo'ladi. Reaksiya keng pH diapazonida davom etadi. PH ga qarab kompleks hosil qiluvchining tabiati, uning ligand bilan nisbati, har xil kuchli va eruvchanlikdagi kompleksonatlar hosil bo'ladi.
Foydalaniladigan adabiyotlar:
1. M.V. Ermolayev «Biologik kimyo»
2. G.S.Aripova «Biokimyo va biokimyo tekshirish usullari»
3. G.S.Aripova «Klinik va bioximik tekshirish usullari»
4. R. F. Sultonov «Biokimyodan amaliy mashg’ulotlar»