Существует четыре промышленных способа получения винилхдорида

Р  и с. 5.5. Принципиальная технологическая схема получения винилхлорида гид-
рохлорированием ацетилена
1 – фильтр; 2, 3 – смесители; 4 – реактор; 5 – теплообменник; 6 – адсор-
бер; 7 – теплообменник; 8 – компрессор; 9, 10– ректификационные колонны;
11 - колонна щелочной осушки и нейтрализации.
Потоки: I – ацетилен; II – хлорид водорода; III – NaOH; IV – вода; V – ви-
нилхлорид; VI – сточные воды; VII – отходы на сжигание
Ацетилен после компримирования, осушки и очистки проходит через фильтр 1 и под давлением до 70 кПа поступает на смешение с хлоридом водо-рода в аппараты 2 и 3. Полученная смесь газов с температурой до 308 К посту-пает в реактор гидрохлорирования 4. Трубки реактора заполнены катализато-ром - сулема на носителе. Тепло реакции снимается водой или диэтиленглико-лем, циркулирующим в межтрубном пространстве с последующим охлаждени-ем в теплообменнике 5. Выходящий из реактора газ подается в адсорбер 6 для очистки от соединений ртути и после охлаждения в теплообменнике 7 компрес-сором 8 подается на ректификацию в колонны 9 и 10. Винилхлорид поступает затем в колонну щелочной осушки и нейтрализации 11.
В НИИ "Синтез" разработан промышленный процесс гидрохлорирования ацетилена в "кипящем слое" катализатора. Технологическая схема состоит из следующих стадий:
- гидрохлорирование ацетилена;
- очистка и осушка реакционного газа;
- абсорбция винилхлорида из реакционного газа;
-гидрохлорирование абгазного ацетилена;
- ректификация винилхлорида

	191

5.1.7.Получение винилиденхлорида

Винилиденхлорид (1,1-дихлорэтен) СН2=CCl2 - бесцветная летучая жидкость со слабым запахом, напоминающим запах хлороформа. Основные физические свойства винилиденхлорида приведены ниже:
Т. кип., К 304,7 Т.пл., К 150,47 d²⁰ 20
4 1,2122 nD 1,4271
Винилиденхлорид хорошо растворяется в обычных органических рас-творителях, в воде растворяется плохо.
В присутствии пероксидных инициаторов легко полимеризуется, а также вступает в реакции сополимеризации с различными мономерами. Гомо-полимеризацию винилиденхлорида используют для синтезаполучения поливи-нилиденхлорида [—СН2—СС12—]n. Широко распространены сополимеры ви-нилиденхлорида с винилхлоридом. Сополимеризацией винилиденхлорида с ак-рилонитрилом получают латексы, из которых вырабатывают химически стой-кие волокна. Сополимеры винилиденхлорида с бутадиеном обладают повы-шенной масло- и бензостойкостью, их выпускают в виде латекса и используют для производства искусственной кожи.
Винилиденхлорид применяют также для производства фреонов и метил-хлороформа.
В промышленности винилиденхлорид получают главным образом жид-кофазным дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана (продукт хлорирования винилхлорид) гидроксидом кальция Са(ОН)2 при температуре ~373 К:
CH2=CHCl + Cl2 СНСl2—СН2Сl
СНСl2—СН2Сl СН2=ССl2 + НСl
В качестве побочного продукта образуется монохлорацетилен, способный к самовоспламенению. Для подавления образования монохлорацетилена при-меняют водный раствор щелочи, содержащей хлорид натрия. Это позволяет понизить растворимость винилиденхлорида и уменьшить возможность его вто-ричных превращений.
Принципиальная технологическая схема производства винилиденхлорида из винилхлорида представлена на рис. 5.6. Винилхлорид испаряется в аппарате 1 и вместе с хлором поступает в хлоратор 2, заполненный 1,1,2-трихлорэтаном. Реактор представляет собой вертикальный стальной аппарат с мешалкой и ру-башкой для снятия тепла реакции с помощью испаряющегося жидкого винил-хлорида. Процесс проводят при 298 К и 0,3 МПа, соотношении винилхлорид : хлор, равном 1:1,05 (моли), в присутствии в качестве катализатора хлорида же-леза. Газы после прохождения конденсатора 3 и сепаратора 4 отводят на очист-ку. Образовавшийся 1,1,2-трихлорэтан проходит нейтрализатор 5 для удаления непревращенного хлора и образовавшегося в качестве побочного продукта НСl с помощью 2%-го раствора NаОН.

	192