Существует четыре промышленных способа получения винилхдорида

Р  и с. 5.7. Принципиальная технологическая схема получения хлоропрена из аце-
тилена
1 - реактор димеризации; 2, 7 - скрубберы; 3 - конденсатор-осушитель; 4 -
конденсатор; 5, 6, 9, 11, 12 - ректификационные колонны; 8 - реактор гид-
рохлорирования; 10 - сепаратор.
Потоки: I – ацетилен; II – вода; III – винилацетилен; IV – хлоропрен; V –
дихлорбутены; VI – хлорид водорода; VII – дивинилацетилен; VIII – сточ-
ные воды на очистку
В конденсаторе-осушителе 3 пары винилацетилена освобождаются от во-ды, а в аппарате 4 от непрореагировавшего ацетилена. Далее винилацетилен проходит ректификационные колонны 5 и 6, скруббер 7 и затем поступает в ре-актор 8 на гидрохлорирование. Реакцию проводят при 303-323 К и времени контакта ~5 с. Очистку и выделение товарного хлоропрена производят в ректи-фикационных колоннах.
Достоинством способа получения хлоропрена из ацетилена является то, что в качестве хлорирующего агента используется хлорид водород, который на предприятиях хлорорганического синтеза во многих производствах образуется как побочный продукт. К недостаткам процесса относятся повышенная взрыво-опасность, высокие капитальные затраты по сравнению с другими методами.
Производство хлоропрена из углеводородов С. В 1966 г. во Франции
4
была пущена в эксплуатацию промышленная установка получения хлоропрена из бутадиена.
Хлорирование бутадиена-1,3 осуществляют в паровой фазе при темпера-туре ~573 К. Бутадиен и хлор предварительно подвергают осушке и очистке от кислорода. Во избежание нежелательных побочных реакций бутадиен-1,3 берут в избытке по отношению к хлору. В этих условиях основными продуктами ре-акции являются цис- и транс-изомеры 1,4-дихлорбутенов-2 и 3,4-дихлорбутенов-1:

	196

4 3 2 1
CH2Cl—CH(Cl)—CH=CH2
CH2CH—CH=CH2 + Cl2 3,4-Изомер
CH2Cl—CH=CH—CH2Cl
1,4-Изомер
В качестве побочных продуктов вследствие полного хлорирования бута-диена образуются тетрахлорбутаны.
Получение хлоропрена путем дегидрохлорирования возможно только из 3,4-изомера дихлорбутена. В условиях кинетического контроля образование 3,4-изомера является преобладающим. Термодинамически же предпочтительно образование более устойчивого 1,4-изомера. Это обстоятельство обусловлива-ется механизмом присоединения электрофильных реагентов к бутадиену, соот-ветствующим двум возможным вариантам образования промежуточных про-дуктов:
+
CH2=CH—CH=CH2 + Cl2 CH2—CH—CH=CH2

		Cl
	+	+
	CH2Cl—CH—CH=CH2	CH2Cl—CH=CH—CH2
	CH2C—CH—CH=CH2	CH2Cl—CH=CH—CH2Cl

Cl

3,4-Изомер

1,4-Изомер

Хлорирование бутадиена проводят при повышенных температурах (573 К) и малом времени контакта (0,01 с). Такой технологический прием позволяет повысить концентрацию 3,4-изомера в реакционной смеси до 60-70%. Даль-нейшее повышение степени превращения бутадиена в 3,4-дихлорбутен может быть осуществлено путем изомеризации 1,4-дихлорбутена. Процесс изомериза-ции катализируется солями меди.
Принципиальная технологическая схема получения хлоропрена из бута-диена- 1,3 представлена на рис. 5.8.
Сырье - бутадиен и хлор - подаются в реактор газофазного хлорирования 1. Образовавшаяся в реакторе смесь продуктов хлорирования и непрореагиро-вавшего бутадиена после охлаждения поступает в отпарную колонну 2, в кото-рой происходит отделение бутадиена и хлорида водорода от хлоруглеводоро-дов. В скруббере 3 происходит поглощение хлорида водорода водой, а бутади-ен после осушки в аппарате 4 возвращается на хлорирование.
Смесь изомеров дихлорбутенов: 3,4-дихлорбутена-1, цис- и транс-1,4-дихлорбутена-2 из куба колонны 2 поступает на изомеризацию в аппарат 5. Да-лее паровая смесь из аппарата 5 поступает на ректификацию в колонну 6, отку-да 3,4-дихлорбутен-1 выводится в виде дистиллята, а непрореагировавшие 1,4-дихлорбутены-2 возвращаются на изомеризацию. Чистый 3,4-дихлорбутен-1 направляется на дегидрохлорирование в реактор 7, в который подается водный

	197

раствор NaOH. Образовавшийся хлоропрен поступает на ректификацию в ко-лонну 9, где отделяется от побочных продуктов.