Ta’lim vazirligi guliston davlat universiteti analitikkim yo fanidan zamonaviy pedagogik tehnalogiyalar asosida tayyorlangan

Комплекс бирикманинг шартли баркарорлик константаси
Координацион бирикмалар хосил булиши реакциялари реал шароитларда камдан-кам холларда (1) тенглама билан (яъни МКn?кМ?n гидратлари билан боради.Чунки эритманинг рН ига боглик равишда М ва лиганд ? нинг куплаб формаларининг мавжуд булишидир.Купгина лигандлар (кучсиз кислоталар анионларини,аминлар ва хоказо) нинг протонга мойиллиги сезиларли даражада юкоридир ва эритмада протонланиши мумкин:

Бу реакциялар натижасида лиганднинг мувозанат концентрацияси камаяди. Шу билан бирга кислотали мухит купинча металл ионининг гидролизланишнинг олдини олиш учун мухимдир.
Реал шароитларда протонланган заррачалар Н?,Н₂? ва хоказо.хам лиганд сифатида иштирок этиши мумкин:
М К Н? к МН?.
Бу эса жараёнларни бирмунча мураккаблаштиради.
Эритмада асосий лиганддан ташкари,яна бир неча лигандлар булиши мумкин. Масалан, буфер эритма компонентлари сифатида. Бундай системаларда ракобат реакциялари кетади,яъни бунда аралаш лигандли комплекслар хосил булиши реакциялари боради.
Эритмада куп сонли мувозанатларни хисобга олиш зарурати хисоблашларни мураккаблаштиради ва одатда ЭВМ кулланилишини талаб этади.
Масалан, Ni(NО₃)₂ нинг аммиакли эритмасига ЭДТА нинг сувли эритмаси таъсир эттирилса , у холда улар орасидаги узаро таъсирни куйидагича тасвирлаш мумкин:
Ni(NН₃)₆^2ККН₂Y^2-кNiY^2-К2NН₄^КК4NН₃ (11)
Аник хисоблашларда аммиакли комплекслар эритмалрида ва лиганд эритмаларида боскичли мувозанатларни хисобга олиш лозим булади. Бунда битта реакция тенгламаси урнига бир неча реакция хосил булади.
Ni(NН₃)₅^2ККН₂Y²кNiY^2-К2NН₄^КК3NН₃
Ni(NН₃)₄^2-КН₂Y^2-кNiY^2-К2NН₄^КК2NН₃
NiNН₃^2ККНY^3-кNiY^2-КNН₄^К
Ni(NН₃)₆^2ККY^4-кNiY^2-К6NН₃
Хамма мувозанатларни хисобга олиш учун, кимёвий реакцияларни ва материал баланси тенгламасини ёзиш, сунгра куплаб номаълум билан
Тенгламалар системасини ечишга тугри келади. Аммо бу йул узокка чузиладиган мураккаб (машаккатли) йулдир.
Купинча координацион бирикманинг битта асосий лиганд билан концентрациясини хисоблашга ёки кандайдир йигинди концентрациясини аниклаш зарур булади.
Бундай хисоблашлар шартли баркарорлик константалари оркали амалга оширилади.
Хусусий холда Ni нинг этилендиаминтетраацетатли комплексининг шартли баркарорлик константаси аммиакли мухитда куйидагича булади:

Бунда [Ni^2К]¹ ва [Y^4-]¹ - Ni^2К ва Y^4- ионларининг NiY^2- комплексга богланмаган йигинди концентрациялари,яъни эритмада бошка формаларда мавжуд булгани.
Хусусий холда Ni^2Кионларининг NiY^2- комплексга богланмаган йигинди мувозанат концентрациялари куйидагига тенг булади:
[Ni^2К]¹к[Ni^2К]К[NiNН₃]^2КК[Ni(NН₃)₂]^2КК К[Ni(NН₃)₆]^2К (13).
(17) тенгламани [Ni^2К] ионлари мувозанат концентрациясига буламиз;

Аммо

(19) тенгламани (18 га) куйсак куйидагини хосил киламиз:
_NiNН3-ёнаки реакция коэффициенти ёки -коэффициент дейилади.
Агар ёнаки реакцилар булмаса, у холда []¹0 ва [М]¹[М] га булади. Худди шу йусинда лиганднинг протон билан ёнаки реакцияларининг йигинди мувозанат концентрацияларининг ёнаки реакциялари коэффициенти топилади.
NiY^2- компексга богланмаган Y^4- ионлари йигинди мувозанат концентрациялари тенг булади:
[Y^4-]¹[Y^4-]К[НY^3-]К[Н₂Y^2-]К[Н₃Y^-]К[Н₄Y]
Бу катталикни [Y^4-] га буламиз:
83

(21) тенгламанинг унг томонидаги мувозант концентрацияларини кислота диссоциация константалари ва Н^Кионлари мувозанат концентрациялари оркали ифодалаш мумкин:

Бу катталикларни (21) тенгламага куйсак: лиганднинг ёнаки реакция коэффициенти келиб чикади:

(20) ва (22) тенглама кийматларини 16 тенгламага куйсак



(23) тенглама _NiY^2- шартли баркарорлик константасини концентрацион баркарорлик константаси _NiY^2- ва ёнаки реакция коэффициентлари билан боглайди.
Узгармас рН да ва кушимча лиганднинг доимий концентрациясида шартли баркарорлик константаси узгармас катталикдир.
Реакциянинг ёнаки коэффициенти канчалик катта булса, шартли баркарорлик константаси шунчалик кичик булади, ва NiY^2- комплекси мувозанат концентрацияси шу шароитда шунчалик кичик булади.
рН ва ёнаки реакция лиганди концентрацияси маълум булса, шартли баркарорлик константалари жуда катта практик ахамиятга эга.
Ундан ташкари ёнаки реакция коэффициентларини турли рН лар учун олдиндан хисоблаш ва таблицага киритиш мумкин. Бу эса комплекс бирикмалар эритмаларининг таркибини аниклашга кулайлик тугдиради.