Учебное пособие для студентов 1 курса направления 020100-Химия

3.5 Равновесие в растворах труднорастворимых электролитов. Произведение растворимости

Абсолютно нерастворимых веществ природе не существует. Даже труднорастворимые вещества в некоторой степени растворяются. Рассмотрим процесс диссоциации ионных веществ, которые плохо растворимы в воде:

твердый электролит  его насыщенный раствор.

КА_(тв.)  К⁺ + А^–
S моль/л S моль/л S моль/л
Откуда К_дис = К⁺^–  _тв
или _дис _тв  ⁺^–,

где К_дис – константа диссоциации.

Произведение двух постоянных в левой части уравнения также является постоянной величиной, называемой произведением растворимости и обозначаемой ПР, т.е.

ПР = ^+^– = S · S

Произведение растворимости – это произведение концентраций ионов малорастворимого сильного электролита в его насыщенном растворе. При постоянной температуре это величина постоянная.
Условия выпадения и растворения осадков
1) Если произведение концентраций ионов превышает величину ПР, то выпадает осадок, так как раствор становится пересыщенным.
2) Если произведение концентраций ионов не достигает величины ПР, то осадок образоваться не может (или должен раствориться, если осадок уже имелся), так как раствор становится ненасыщенным в этих условиях.

3.6 Основы теории растворов сильных электролитов

Зная величину изотонического коэффициента, полученного экспериментально методами эбуллиоскопии и криоскопии, можно вычислить значение степени диссоциации для раствора сильного электролита по уравнению (5.6). Эти значения колеблются в зависимости от концентрации раствора в пределах 0,9 ~ 0,97. В то же время измерения электропроводности растворов показывают, что в растворах сильных электролитов отсутствуют недиссоциированные молекулы. В чем причина такого различия?