Учебное пособие по коллоидной химии Казань 2015 1

разделяют на: а) истинно растворимые в воде; б) коллоидные (мицелло-
образующие).
К первым относятся низшие спирты, карбоновые кислоты и их соли, 
амины, фенолы. На изотерме поверхностного натяжения для них характер-
ны кривые типа 3 (рис. 29). Их особенностью является высокая (истинная) 
растворимость в воде вплоть до насыщенных растворов и отсутствие ми-
целлообразования. Такие низкомолекулярные ПАВ используют для улуч-
шения смачивания, гидрофобизации твердой поверхности, для вспенива-
ния, стабилизации и диспергирования различных систем.
Напомним, что углеводородные цепи неполярны, гидрофобны и вы-
талкиваются полярными молекулами воды на поверхность. Поэтому орга-
нические вещества, не имеющие полярных групп, (например, парафины, 
нафтены) в воде практически нерастворимы. Полярные группы типа
–ОН, –СООН, –NН
2
и др. обладают высоким сродством к воде, хорошо 
гидратируются, и их наличие в молекуле обуславливает растворимость 
ПАВ. В общем случае поверхностная активность различных веществ зави-
сит от их природы и концентрации, природы растворителя и температуры. 
При малых концентрациях ПАВ поверхностное натяжение раство-
ров σ уменьшается прямо пропорционально концентрации с (закон Генри): 
Δσ = σ
0
– σ = k·с , (95) 
где Δσ – уменьшение поверхностного натяжения; σ
0
– поверхностное на-
тяжение чистого растворителя; k – константа. 
Линейное снижение поверхностного натяжения на начальном участ-
ке кривой (рис. 29, кривая 3) связано с тем, что небольшое количество 
ПАВ почти целиком располагается на поверхности раздела фаз, большая 
часть которой еще остается свободной от молекул ПАВ. По мере увеличе-
ния концентрации спад кривой замедляется. Это объясняется значитель-
ным заполнением поверхности молекулами ПАВ, когда новые порции за-
трудняют дальнейшую адсорбцию на границе раздела. На этом участке за-
висимость поверхностного натяжения раствора σ от концентрации с для 
водных растворов ПАВ имеет криволинейный вид и подчиняется эмпири-
ческому уравнению Шишковского (1908): 
σ
0
– σ = Δσ = σ
0
B·ln







1