Understanding the mechanism of polar Diels–Alder reactions Luis R. Domingo* and Jos´e A. S´aez

110, 1216–1224; (b) H. Isobe, Y. Takano, Y. Kitagawa, T. Kawakami,
S. Yamanaka, K. Yamaguchi and K. N. Houk, J. Phys. Chem. A,
2003, 107, 682–694; (c) B. S. Jursic, J. Mol. Struct. (Theochem), 1995,
358, 139–143; (d) V. Branchadell, Int. J. Quantum Chem., 1997, 61,
381.
20 (a) A. D. Becke, J. Chem. Phys., 1993, 98, 5648–5652; (b) C. Lee, W.
Yang and R. G. Parr, Phys. Rev. B, 1988, 37, 785–789.
21 W. J. Hehre, L. Radom, P. v. R. Schleyer and J. A. Pople, Ab initio
Molecular Orbital Theory, Wiley: New York, 1986.
22 (a) H. B. Schlegel, J. Comput. Chem., 1982, 3, 214–218; (b) H. B.
Schlegel, Geometry Optimization on Potential Energy Surface, in
Modern Electronic Structure Theory, ed. D. R. Yarkony, World
Scientific Publishing: Singapore, 1994.
23 (a) A. E. Reed, L. A. Curtiss and F. Weinhold, Chem. Rev., 1988, 88,
899–926; (b) A. E. Reed, R. B. Weinstock and F. Weinhold, J. Chem.
Phys., 1985, 83, 735–746.
24 M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb,
J. R. Cheeseman, J. A. Montgomery, Jr., T. Vreven, K. N. Kudin, J. C.
Burant, J. M. Millam, S. S. Iyengar, J. Tomasi, V. Barone, B. Mennucci,
M. Cossi, G. Scalmani, N. Rega, G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M.
Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T.
Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, M. Klene, X. Li, J. E.
Knox, H. P. Hratchian, J. B. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo,
R. Gomperts, R. E. Stratmann, O. Yazyev, A. J. Austin, R. Cammi,
C. Pomelli, J. Ochterski, P. Y. Ayala, K. Morokuma, G. A. Voth, P.
Salvador, J. J. Dannenberg, V. G. Zakrzewski, S. Dapprich, A. D.
Daniels, M. C. Strain, O. Farkas, D. K. Malick, A. D. Rabuck, K.
Raghavachari, J. B. Foresman, J. V. Ortiz, Q. Cui, A. G. Baboul, S.
Clifford, J. Cioslowski, B. B. Stefanov, G. Liu, A. Liashenko, P. Piskorz,
I. Komaromi, R. L. Martin, D. J. Fox, T. Keith, M. A. Al-Laham, C. Y.
Peng, A. Nanayakkara, M. Challacombe, P. M. W. Gill, B. G. Johnson,
W. Chen, M. W. Wong, C. Gonzalez and J. A. Pople, GAUSSIAN 03,
Gaussian, Inc., Wallingford, CT, 2004.
25 (a) R. G. Parr and R. G. Pearson, J. Am. Chem. Soc., 1983, 105, 7512–
7516; (b) R. G. Parr, W. Yang, Density Functional Theory of Atoms and
Molecules, Oxford University Press: New York, 1989.
26 F. A. Carey, R. J. Sundberg, Advanced Organic Chemistry. Part A:
Structure and Mechanisms, 5th edn, New York, 2008.
27 P. Arroyo, M. T. Picher, L. R. Domingo and F. Terrier, Tetrahedron,
2005, 61, 7359–7365.
28 M. Arno, M. T. Picher, L. R. Domingo and J. Andres, Chem. Eur. J.,
2004, 10, 4742–4749.
29 R. Robiette, J. Marchand-Brynaert and D. Peeters, J. Org. Chem., 2002,