Зайцев в. Н. Комплексообразующие кремнеземы

ГЛАВА 2
. Химическое модифицирование поверхности кремнезема: 
одностадийное силилирование поверхности ..................................... 54 
2.1 ВАРИАНТЫ СИЛИЛИРОВАНИЯ: ГЕТЕРО- И 
ГОМОЛИТИЧЕСКИЙ .......................................................................... 54 
2.1.1 Гомолитические реакции ......................................................................... 55 
2.1.2 Гетеролитические реакции ...................................................................... 55 

---

2.2 ТИПЫ ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СИЛАНОВ .................................................... 56 
2.3 МЕХАНИЗМ ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ ................................. 56 
2.4 КИНЕТИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ РЕАКЦИИ ......................................... 57 
2.5 ДОКАЗАТЕЛЬСТВО КОВАЛЕНТНОСТИ ЗАКРЕПЛЕНИЯ ................ 58 
2.5.1 ИК методы ................................................................................................. 58 
2.5.2 ЯМР методы .............................................................................................. 59 
2.6 ДОКАЗАТЕЛЬСТВО МОНОСЛОЙНОСТИ ............................................ 59 
2.7 ПОЛНОТА ЗАМЕЩЕНИЯ СИЛАНОЛЬНЫХ ГРУПП 
КРЕМНЕЗЕМА ...................................................................................... 60 
2.7.1 Зависимость от степени дегидратации................................................... 61 
2.7.2 Ряд активности силанов ........................................................................... 62 
2.7.3 Влияние эффективного сечения прививаемой группы ........................ 62 
2.7.4 Влияние размеров якорной группы ........................................................ 62 
2.7.5 Влияние геометрии поверхности ............................................................ 62 
2.7.6 Влияние площади поверхности .............................................................. 63 
2.7.7 Влияние природы прививаемой молекулы, влияние растворителя .... 63 
2.7.8 Выводы по оптимизации замещения силанольных групп ................... 66 
2.8 СТЕХИОМЕТРИЯ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ СИЛАНОВ С 
КРЕМНЕЗЕМОМ. ................................................................................. 66 
2.8.1 Модифицирование дегидратированного кремнезема .......................... 66 
2.8.2 Модифицирование гидратированных кремнеземов ............................. 67 
2.9 СТРОЕНИЕ ПРИВИТОГО СЛОЯ И ОСТАТОЧНЫЕ 
СИЛАНОЛЬНЫЕ ГРУППЫ ................................................................ 62 
2.9.1 Причины присутствия силанольных групп на ХМК ............................ 63 
2.9.2 Причины влияния остаточных силанольных групп на свойства 
ХМК ........................................................................................................ 65 
2.9.3 Методы улучшения свойств привитых фаз ........................................... 65 
2.10 ТОПОГРАФИЯ ЗАМЕЩЕНИЯ СИЛАНОЛЬНЫХ ГРУПП. ............... 68 
2.10.1 Когда топография существенна ............................................................ 69 
2.10.2 Методы изучения топографии закрепленных групп .......................... 69 
2.10.3 Кластерный механизм ............................................................................ 70 
2.10.4 Статистический и решеточный механизм ........................................... 72 

---

2.11 ГЕОМЕТРИЯ ГРУПП В ПРИВИТЬМ СЛОЕ ........................................ 72 
2.11.1 Фаза Пиркля ............................................................................................ 72 
2.11.2 Методы увеличения активности привитой группы ............................ 73 
2.11.3 Ограничения по размерам пор .............................................................. 73 
2.11.4 Четность-нечетность .............................................................................. 73 
2.12 ТИПЫ ГЕОМЕТРИЧЕСКИХ СТРУКТУР НА ПОВЕРХНОСТИ........ 74 
2.12.1 Случай привитых гидрофобных групп ................................................ 75 
2.12.2 Случай привитых гидрофильных групп .............................................. 75 
2.13 ОБЩИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ХМК ...................................................... 78 
2.13.1 Химические свойства ............................................................................. 78 
2.13.2 Гидролитическая стабильность привитых групп................................ 79 
2.13.3 Термохимические свойства ХМК ......................................................... 85 
2.13.4 Спектроскопические характеристики ХМК ........................................ 89