Определение констант равновесия химических реакций

Расчет равновесия по термодинамическим данным
Расчет константы равновесия и изменения энергии Гиббса позволяет определить равновесный состав реакционной смеси, а также и максимально возможное количество продуктов.
Определение констант равновесия химических реакций.Воснове расчета констант равновесия для идеальных газов по термодинамическим данным лежат уравнения (2.5) и (2.6). Эти уравнения связывают константу равновесия с изменением энергии Гиббса ∆G°, зависящей от изменения энтальпии ∆Н° и энтропии ∆S°. При этом, поскольку важно не абсолютное значение термодинамических функций отдельных участников реакции, а лишь их изменение, необходимо иметь какую-то точку отсчета. В качестве таковой принято, что для простых веществ (С, О₂, Н₂ и т. п.) в стандартных условиях и стандартном состоянии (для газов – идеальный газ, для жидкостей – чистая жидкость, для твердого тела – наиболее стабильная при данных условиях модификация)  = 0 и  = 0. Тогда каждое сложное соединение можно охарактеризовать стандартной энергией Гиббса  энтальпией  и энтропией  его образования из простых веществ.
Значения термодинамических функций для большого числа простых веществ и соединений приводятся в справочной литературе. Пользуясь справочными данными, можно вычислить стандартные изменения энергии Гиббса, используя правило Гесса. Так, например, для реакции
СО₂ (г) + 4Н₂ (г)  СН₄ (г) + 2Н₂О (г)
–394,4 0 –50,8 –228,4
значения  всех участников реакции известны и приведены под уравнением (в кДж/моль).
Тогда для реакции
= –50,8 – 2·228,4 + 394,4 = –113,2 кДж/моль.
Отсюда легко рассчитать константу равновесия при 298 К:

и, следовательно, значение константы равновесия при температуре процесса.
Определение констант равновесия сложных реакций осуществляют комбинированием простых реакций. При этом важно выделить и учесть каждую из составляющих простых реакций. Комбинирование необходимо проводить таким образом, чтобы через константы, известные и приводимые в таблицах, можно было выразить константы более сложных реакций или получить по известным константам неизвестные.
Так, для последовательных превращений
1) А + B  R
2) R  S + Z
A + B  S + Z
константа равновесия суммарной реакции равна произведению констант равновесия составляющих ее простых реакций:

Соответственно, суммарное изменение энергии Гиббса равно сумме ее изменений для отдельных реакций: