Аф ниту мисиС


Download 447.65 Kb.
bet7/11
Sana09.11.2023
Hajmi447.65 Kb.
#1759231
TuriРеферат
1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11
Bog'liq
Режаббоева Динора 5-21 (3)

2.2. Реагенты-депрессоры
Реагенты-регуляторы применяются для изменения флотируемости материалов путем регулирования действия собирателей на их поверхность. Реагенты-регуляторы делят на депрессоры (подавители), активаторы и реагенты среды.
Реагенты, предотвращающие адсорбцию собирателей и повышающие гидрофильность поверхности материалов, называются депрессорами. Депрессоры, активаторы и регуляторы позволяют из смеси различных компонентов, содержащих несколько материалов, выделить их в отдельные фазы. Так, например, при флотации смесей, содержащих галенит PbS, сфалерит ZnS и пирит FeS2, вначале флотируют галенит, а флотируемость сфалерита и пирита подавляют реагентами-депрессорами: известью, цианистой солью и цинковым купоросом. После свинцовой флотации восстанавливают флотационную способность сфалерита активатором - медным купоросом, а пирит депрессируется большим количеством извести. Затем восстанавливают флотационную способность пирита (например, серной кислотой) и флотируют его в пиритный продукт.
Почти все применяемые в настоящее время реагенты-депрессоры представлены неорганическими соединениями - кислотами, щелочами и их солями.
Механизм депрессирующего действия этих соединений на поверхность материала может быть различным.
Во-первых, депрессор может образовывать на поверхности подавляемого материала труднорастворимое химическое соединение, в результате чего поверхность покрывается гидрофильной пленкой, которая предотвращает адсорбцию собирателя.
Во-вторых, депрессия материала может произойти, если с его поверхности будут вытеснены ионы собирателя, адсорбированные ранее.
В-третьих, депрессоры могут связывать ионы реагента-активатора как в объеме суспензии, так и на поверхности материала, предотвращая ее активацию.
В-четвертых, депрессор может образовывать труднорастворимое соединение с собирателем в суспензии, которое уже не будет обладать собирательными свойствами.
Депрессоры должны действовать избирательно, т.е. ухудшать флотационные свойства только тех материалов, которые в данном технологическом процессе не должны флотироваться.
При взаимодействии депрессоров с материалами необходимо учитывать продолжительность их контакта и температуру суспензии, влияющих на скорость реакций в суспензии и на поверхности материалов. Если продолжительность контакта с собирателями и вспенивателями не превышает 1 ÷ 5 мин, то для депрессоров она составляет более 5 ÷ 10 мин.
Из депрессоров, широко применяющихся при флотации смесей цветных и редких металлов, необходимо отметить цианистые соли, цинковый купорос, сернистый натрий, хромовые соли, сульфит и тиосульфат натрия, известь, жидкое стекло, щелочи, органические депрессоры и др.
Цианиды - соли синильной кислоты являются депрессорами пирита, сфалерита, медных соединений, соединений серебра, ртути, кадмия и никеля. Они применяются при селективной флотации медно-цинковых, свинцово-цинковых, медно-свинцово-цинковых и медно-молибденовых продуктов. Цианиды представлены цианистым натрием или цианистым калием.
Цианиды хорошо растворяются в воде. Они гидролизуются в водных растворах с выделением цианистого водорода, являющегося сильнейшим ядом
NаСN+Н2O NаОН+НCN
Поэтому применяются цианиды исключительно в щелочных средах, в которых они не подвергаются гидролизу.
Практическое применение цианидов сопряжено с целым рядом недостатков: сильная токсичность, что требует особой осторожности при работе с ними, высокая стоимость, растворение золота, присутствующего в продуктах. Однако многочисленные попытки заменить цианид другими нетоксичными депрессорами не дают такого эффекта, который достигается при использовании цианидов.
В основе депрессирующего действия цианидов лежит их способность образовывать труднорастворимые комплексы с металлами. И.А. Каковский установил, что механизм депрессирующего действия цианидов при флотации сульфидов тяжелых металлов состоит в разрушении образующегося на поверхности смесей химического соединения - ксантогената металла или в предварительном образовании на поверхности смесей комплексного цианистого иона, предотвращающего адсорбцию ксантогената.
На основании экспериментальных данных И.А. Каковский разделил материалы тяжелых металлов на три группы в зависимости от подавляющего действия на них цианидов.
В первую группу входят материалы, металлы которых (Рb, Вi, Sn, Аs и Ru) не образуют с цианидом труднорастворимых цианистых комплексов, а ксантогенаты этих металлов не реагируют с цианидами, т.е. не растворяются в цианистых растворах.
Во вторую группу входят материалы, содержащие ртуть, кадмий и медь, которые образуют с цианидом сложные комплексные соединения при избытке циан-ионов Нg(СN)42-, Сd(СN)42-, Сu(СN)2-. Цианиды на материалы этой группы оказывают определенное депрессирующее действие, но при повышенном расходе. Ксантогенаты этих металлов слабо растворяются в цианистых растворах.
В третью группу входят материалы, содержащие цинк, платину, никель, золото, железо, которые очень чувствительны к депрессирующему действию цианидов. Ксантогенаты этих металлов хорошо растворяются в цианистых растворах, например:
(RОСS2)2Fe + 6CN- = Fe(СN)63-+2RОСS2-.
Используя такую классификацию, можно определить возможность селективного разделения различных смесей цианидами. Разделение материалов, входящих в одну группу, практически невозможно.
Наиболее легко и при небольших расходах цианидов разделяются материалы первой и третьей групп. Смеси элементов первой и второй групп разделяются только при больших расходах цианидов, а отделение элементов второй группы от материалов третьей группы - очень сложная задача, которая может быть решена в каждом конкретном случае применением сочетания цианида с другими депрессорами, например с цинковым купоросом.
Цинковый купорос (сульфат цинка) ZnSО4∙7H2О применяется для депрессии цинковой обманки самостоятельно или в сочетании с цианидом. Цинковый купорос содержит не менее 21,8% Zn, не более 0,5% FeO, 0,5% H24 и 0,05% Сu.
Цинковый купорос в нейтральной и щелочной средах образует осадок Zn(OH)2, а в присутствии соды - осадок ZnCО3, который, налипая на поверхность сфалерита, депрессирует его.
Цинковый купорос в сочетании с цианидом широко применяется при депрессии цинковой обманки при разделении медно-цинковых и свинцово-цинковых смесей.
Механизм депрессирующего действия цианида с цинковым купоросом объясняется так. В суспензии образуется цианид цинка Zn(CN)2, а также комплексные соединения Zn(CN)2 или Zn(CN)42─ . В щелочной среде цианид цинка диссоциирует с выделением циан-иона:
Zn(CN)2 2CN- + Zn2+
Это позволяет поддерживать концентрацию циан-ионов постоянной, при которой ионы СN- адсорбируются на поверхности сфалерита, предотвращая адсорбцию ксантогената. Кроме того, цианид взаимодействует с катионами меди, являющимися активаторами, и, связывая их в комплексные соединения, снижает концентрацию ионов меди в суспензии и на поверхности сфалерита до такого уровня, при котором активация становится невозможной. Таким образом, происходит дезактивация поверхности сфалерита по реакции
2CuS + 6 СN- = 2[Cu(CN)2]- + 2CN + 2S2-.
Сернистый натрий Nа2S получают в промышленности восстановлением сульфата натрия углем при нагревании до 1200 °С, полученный сплав выщелачивают. Затем продукт выщелачивания, содержащий 28 ÷ 32% Na2S, отделяют от шлама и выпаривают при 140 ÷ 180 °С. Полученный плавленый сернистый натрий содержит 63 ÷ 68% Nа2S.
Сернистый натрий широко применяется при флотации сульфидных и несульфидных минералов как активатор, сульфидизатор, подавитель, десорбент собирателей и регулятор рН суспензии. В воде сернистый натрий как соль сильного основания и слабой кислоты подвергается гидролизу и создает сильно щелочную среду
Na2S + 2H2O 2NaOH + H2S
H2S H+ + HS-
HS- H+ + S2-
В зависимости от рН среды в суспензии могут присутствовать Н2S, НS- и S2-, которые оказывают сильное действие на флотируемые материалы.
Сернистый натрий является хорошим сульфидизатором окисленных смесей тяжелых цветных металлов (карбонатов и сульфатов свинца и меди). При сульфидизации церуссита сернистым натрием образуется пленка сульфида свинца, вследствие чего материал хорошо флотируется ксантогенатами. Сульфидизация поверхности церуссита происходит по реакции
PbСОз + Na2S = Na2СO3+РbS
При избытке сернистый натрий может стать депрессором, так как в суспензии появляются свободные сернистые S2- и гидросернистые НS- ионы, которые предотвращают взаимодействие иона ксантогената с сульфидизированной поверхностью материала.
При флотации, например, церуссита дозировка сернистого натрия ограничивается оптимальным значением рН, не превышающим 9,5; для хризоколлы СuSiO32Н2O рН < 8. В более щелочной среде пленка образующегося сульфида свинца РbS начинает отслаиваться с образованием коллоидного сернистого свинца. При рН выше 11 поверхность материалов покрывается слоем гидроокиси, препятствующей сульфидизации материалов и закреплению собирателя.
Сернистый натрий является также сильным депрессором. Сущность депрессии заключается в предотвращении адсорбции собирателя на материалах, а также в десорбции уже закрепившегося собирателя. Способность ионов НS- и S2- вытеснять с поверхности сульфидов анионы ксантогената используется при селективной флотации коллективных сульфидных продуктов с применением сернистого натрия как десорбента собирателя. Повышенные концентрации сернистого натрия применяются также для депрессии сульфидов меди и железа при флотации молибденита, который не депрессируется сернистым натрием.
При селективной флотации свинцово-цинковых, медно-цинковых и медно-свинцово-цинковых смесей в качестве депрессоров применяются соединения окислов серы, которые называются сульфоксидными. К ним относятся: сернистый газ, сернистая кислота Н23, сульфиты Nа2SO3 и тиосульфаты Nа2S2О3 щелочных и щелочноземельных металлов. Сернистая кислота и ее соли применяются совместно с железным купоросом для депрессии свинцовых материалов при разделении медно-свинцовых смесей. Сульфит натрия, гипосульфит натрия совместно с сернистым натрием или цинковым купоросом являются депрессорами цинковой обманки. Действие сульфита и тиосульфата натрия как восстановителей состоит в поглощении кислорода из суспензии, что предотвращает окисление сульфидной поверхности и затрудняет адсорбцию собирателя. Кроме того, сульфоксидные соединения могут образовывать с ионами железа, меди, свинца и ионами благородных металлов довольно прочные комплексы и подобно цианиду растворять ксантогенаты металлов, но слабее.
Жидкое стекло (растворимое стекло, силикат натрия, силикат-глыба) Nа2SiO3 представляет собой прозрачные бесцветные или светло-зеленые и светло-желтые куски, хорошо растворимые в воде. Химический состав жидкого стекла непостоянен. Общая формула его R2ОmSiO2, где R2О соответствует Na2О, а т - модуль, т.е. число молекул SiO2, приходящихся на одну молекулу R2О, равный 2 ÷ 4,5. Получают жидкое стекло сплавлением кварца с содой или сульфатом натрия и углем при 1300 ÷ 1500 °С. Жидкое стекло, как правило, содержит 68 ÷ 73% SiO2 и 26 ÷ 31% Na2О. Для флотации обычно применяют 5%-ные растворы жидкого стекла с модулем 2,2 ÷ 3. При модуле выше 3 оно трудно растворяется в воде, образует коллоидные растворы и крупные гели кремниевой кислоты. Жидкое стекло с модулем менее 2,2 создает сильнощелочную среду, в которой снижается его депрессирующее действие. Жидкое стекло диссоциирует в водных растворах по реакциям:
Na2SiOз+2Н2O Н2SiO3+2Na+ + 2OН-
Н2SiO3 Н+ + HSiO3-
HSiO3- H+ + SiO32-
Состав продуктов диссоциации зависит от рН раствора. Так, при рН < 8 в растворе присутствует в основном недиссоциированная кремниевая кислота Н2SiO3, при рН = 9 - ионы НSiO3- и недиссоциированная Н2SiO3, при рН = 10 ÷ 12 - в основном ионы НSiO3-, а при рН = 13 преобладают ионы SiO32-. Эти продукты диссоциации жидкого стекла, а также его коллоидная форма могут взаимодействовать с поверхностью материалов, предотвращать адсорбцию собирателя или десорбировать его.
При флотации жирнокислотными собирателями жидкое стекло применяется как депрессор кварца и других силикатных материалов, а также кальцита, апатита, флюорита.
Кремнефтористый натрий Na2SiF6 применяется в качестве регулятора среды и селективного депрессора при разделении смеси рутила и циркона, пирохлора и циркона, и др. Депрессия минералов может быть следствием создания кислой среды, в которой затрудняется адсорбция жирных кислот; следствием образования коллоидных частиц геля кремниевой кислоты H2SiО3, ионов SiF6 и мицелл, содержащих эти ионы и адсорбирующихся на поверхности материала, подвергающегося флотации.
Конденсированные фосфаты натрия - пирофосфат Na4Р2O7, триполифосфат Na5Р3O10, гексаметафосфат Na6Р6O18 - являются эффективными подавителями-пептизаторами шламистых частиц материалов, таких, как кварц, кальцит, апатит. Кроме того, они связывают катионы поливалентных металлов в суспензии. Их расход составляет 5 ÷ 50 г/т. Положительные результаты получаются при флотации цементной меди, сульфидных медных, медно-молибденовых и молибденовых смесей. Иногда они успешно заменяют жидкое стекло, трудно растворяются в воде.
Депрессирующее действие органических регуляторов связано с образованием в суспензии коллоидных частиц (мицелл), которые, закрепляясь на поверхности материалов, гидратируют ее. Для более селективного действия эти реагенты применяют в небольших количествах. Самыми распространенными реагентами этого типа являются крахмал, декстрин, танин и карбоксиметилцеллюлоза.
Крахмал применяется для депрессии ряда сульфидных и окисленных смесей. При разделении медно-молибденовых смесей его применяют для депрессии молибденита, а также для депрессии графита при флотации сульфидов ксантогенатами.
Крахмал (С6Н10О5)x является высокомолекулярным органическим веществом, плохо растворимым в воде. Применяется он обычно при рН = 8 ÷ 8,5 в виде 2 ÷ 5%-ного раствора, который приготовляют следующим образом. Кашеобразную массу крахмала замешивают в холодной воде с едким натром (4 части крахмала на 1 часть NaОН), затем разбавляют в 20-тикратном объеме воды и нагревают до кипения с последующим охлаждением.
Декстрин аналогичен крахмалу, но имеет более сложное строение. Он хорошо растворяется в воде, применяется в качестве депрессора окислов железа при флотации кварца, слюды и полевых шпатов катионным собирателем. Является хорошим депрессором серицита, талька, вторичных силикатов и барита.
Танин (дубильная кислота) - органическое вещество, получаемое из различных растений. Его химический состав непостоянен и зависит от свойств растений, из которых он получается. Применяется при флотации несульфидных материалов для депрессии окислов железа, гипса, кальцита и доломита.
Карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) - водорастворимая натриевая соль карбоксиметилового эфира целлюлозы. Применяется для депрессии материалов пустой породы, например силикатов в перечистных операциях медно-никелевых смесей при рН = 8 ÷ 10. В ряде случаев может заменять жидкое стекло. Применяется в виде 1 ÷ 2%-ного раствора.

Download 447.65 Kb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling