Alkenlarning brom bilan reaksiyalari

Bromoniy ioniga qarashning yana bir usuli
Orbitalarning o'zaro ta'sirini aniqroq tasvirlashning birinchi usuli ­va biz uni asosan ishlatamiz, ammo ikkinchi usul ham maqbuldir. Qo'shni brom atomi bilan o'zaro ta'sir qilish natijasida stabillashgan karbokation deb hisoblash mumkin . ­Biz oraliq mahsulot sifatida "oksoniy ioni" hosil bo'lishida kislorod atomi uchun shunga o'xshash narsani kuzatdik, masalan, " MOM-xlorid " da S_N1-almashtirish reaktsiyalarida ( "17 - bob , 1 -jild , 569- bet ).



Brom atomi karbokatsion markazdan uzoqroqda joylashgan, ammo brom davriy jadvalda pastroq joylashganligi sababli, u kisloroddan ko'ra ko'proq tarqoq bo'lgan yolg'iz elektron juftiga ega ­va shuning uchun uch burchakdagi burchak kuchlanishiga qaramay, xuddi shunday barqarorlashtiruvchi ta'sirga ega bo'lishi mumkin. a'zo sikl.
Brom va kislorod atomlari tomonidan kationning barqarorlashuvi ekvivalent emas: kation va bromoniy ioni har xil shakldagi turli xil molekulalar, oksoniy ionining ikkita ko'rinishi bir xil. Uch a'zoli siklik oraliq mahsulot hosil qilish uchun kamida bitta elektron juftiga ega bo'lgan geteroatom tomonidan qo'shni karbokatsiya markazini bunday barqarorlashtirish brom yoki boshqa galogenlar bilan chegaralanib qolmaydi ­, balki kislorod, oltingugurt, va selen, 46-bobda ko'rsatilganidek.

Tabiiyki, reaksiyaning yakuniy mahsuloti bromoniy ioni emas.
Jarayonning ikkinchi bosqichi quyidagicha davom etadi: elektrofil sifatida bromoniy ioni qo'shilishning birinchi bosqichida molekulyar bromdan hosil bo'lgan bromid ioni bilan reaksiyaga kirishadi. Quyida ushbu reaksiyaning to'liq sxemasi ko'rsatilgan, u qo'sh bog'lanish elektrofil qo'shilishi deb ataladi, chunki brom elektrofildir. Jarayonning umumiy natijasi alkenning qo'sh bog'iga brom molekulasining qo'shilishidir.
Bromning etilenga elektrofil qo'shilishi

Br ^- ning bromoniy ioniga hujumi odatiy S_N2 -almashinuvi, shu jumladan bromid anionining HOMO ning orbital o'zaro ta'siri va tarang uch a'zoli siklda ikkita uglerod-brom bog'idan birining * orbitali. An'anaviy S_N2 reaktsiyalarida bo'lgani kabi, nukleofil chiqib ketish guruhiga qarama-qarshi tomondan * orbital bilan o'zaro ta'sir qiladi, natijada hujum qilingan uglerod atomida konfiguratsiya inversiyasi sodir bo'ladi. Stereokimyoviy natija reaksiya mexanizmining muhim dalilidir.
Bromoniy ionining ochilishida ishtirok etadigan orbitallar

Nima uchun bromid anioni musbat zaryadlangan brom atomiga hujum qilmaydi, bu yana brom molekulasining hosil bo'lishiga olib keladi? Haqiqatda bunday reaktsiya paydo bo'ladi va jarayonning birinchi bosqichi teskari bo'ladi.