Andijon davlat universiteti tabiiy fanfare fakulteti

3 Ostvald qonuni
Vilgelm Ostvald Ning suyultirish to'g'risidagi qonun bu 1888 yilda taklif qilingan munosabatlardir[1] o'rtasida dissotsilanish doimiysi Kd va dissotsilanish darajasi a zaifning elektrolit. Qonun shaklni oladi[2]
{displaystyle K_ {d} = {cfrac {{ce {[A +] [B ^ -]}}} {{ce {[AB]}}}} = {frac {alfa ^ {2}} {1-alfa} } cdot c_ {0}}
Kvadrat qavs konsentratsiyani bildiradigan joyda va v0 bu elektrolitning umumiy kontsentratsiyasi. Foydalanish {displaystyle alfa = Lambda _ {c} / Lambda _ {0}}, qayerda Lambda _ {c} bo'ladi molar o'tkazuvchanlik konsentratsiyasida c va Lambda _ {0} molar o'tkazuvchanlikning chegara qiymati ekstrapolyatsiya qilingan nol konsentratsiyaga yoki cheksiz suyultirishga, bu quyidagi munosabatlarga olib keladi: {displaystyle K_ {d} = {cfrac {Lambda _ {c} ^ {2}} {(Lambda _ {0} -Lambda _ {c}) Lambda _ {0}}} cdot c_ {0}}
Qaytarilib A ga ajraladigan AB ikkilik elektrolitini ko'rib chiqing+ va B− ionlari. Ostvald ta'kidladi ommaviy ta'sir qonuni dissotsilanuvchi elektrolitlar kabi tizimlarga qo'llanilishi mumkin. Muvozanat holati tenglama bilan ifodalanadi:
{displaystyle {ce {AB <=> {A +} + B ^ -}}}
Agar a dissotsilangan elektrolitning ulushi, keyin ac0 har bir ion turining konsentratsiyasi. (1 - a) kerak, shuning uchun ning qismi bo'lishi kerak ajratilmagan elektrolit va (1 - a)v0 konsentratsiyasi bir xil. Shuning uchun dissotsilanish doimiysi quyidagicha berilishi mumkin
{displaystyle K_ {d} = {cfrac {{ce {[A +] [B ^ -]}}} {{ce {[AB]}}}} = {cfrac {(alfa c_ {0}) (alfa c_ { 0})} {(1-alfa) c_ {0}}} = {cfrac {alfa ^ {2}} {1-alfa}} cdot c_ {0}}
Juda zaif elektrolitlar uchun (ammo aksariyat kuchsiz elektrolitlar uchun "a" ni e'tiborsiz qoldirish samarasiz natijaga olib keladi) alfa ll 1, buni nazarda tutadi (1 - a) ≈

K_ {d} = {frac {alfa ^ {2}} {1-alfa}} cdot c_ {0} taxminan alfa ^ {2} c_ {0}

Bu quyidagi natijalarni beradi;
alfa = {sqrt {{cfrac {K_ {d}} {c_ {0}}}}}
Shunday qilib, kuchsiz elektrolitning dissotsilanish darajasi konsentratsiyaning teskari kvadrat ildizi yoki suyultirishning kvadrat ildizi bilan mutanosibdir. Har qanday ion turlarining kontsentratsiyasi dissotsilanish konstantasi hosilasi ildizi va elektrolit konsentratsiyasi bilan beriladi.
{displaystyle {ce {[A +]}} = {ce {[B ^ -]}} = alfa c_ {0} = {sqrt {K_ {d} c_ {0}}}}
Cheklovlar
Ostvald suyultirish qonuni CH kabi zaif elektrolitlar o'tkazuvchanligining kontsentratsiyaga bog'liqligini qoniqarli tavsiflaydi.3COOH va NH4OH.[3] [4] Molyar o'tkazuvchanlikning o'zgarishi mohiyatan kuchsiz elektrolitlarning ionlarga ajralmasligidan kelib chiqadi.
Advertisement
Kuchli elektrolitlar uchun esa Lyuis va Rendall qonun yomon ishlamay qolishini tan oldi, chunki taxmin qilingan muvozanat konstantasi aslida doimiydan uzoqdir.[5] Buning sababi shundaki, kuchli elektrolitlarning ionlarga ajralishi asosan kontsentratsiya pol qiymatidan pastda tugaydi. Konsentratsiya funktsiyasi sifatida molyar o'tkazuvchanlikning pasayishi aslida qarama-qarshi zaryad ionlari orasidagi tortishish bilan bog'liq Debey-Gyukkel-Onsager tenglamasi va keyinchalik qayta ko'rib chiqilgan.
Hatto kuchsiz elektrolitlar uchun ham tenglama aniq emas. Kimyoviy termodinamika haqiqiy muvozanat konstantasining nisbati ekanligini ko'rsatadi termodinamik harakatlar va har bir kontsentratsiyani an ga ko'paytirish kerak faoliyat koeffitsienti. Ushbu tuzatish ion zaryadlari orasidagi kuchli kuchlar tufayli ionli eritmalar uchun muhimdir. Ularning qiymatlarini taxminiy qiymati Debye-Gyukkel nazariyasi past konsentratsiyalarda