Aromatik karbonil birikmalar. Reja: Aromatik karbonil birikmalarning nomlanishi

1tetraedral oraliq berish 2. Tetraedral oraliq qulab tushadi, xlorid ionini chiquvchi guruh sifatida chiqaradi va hosil qiladi oksoniy turlari 3. Deprotonatsiya aralash angidridni beradi, 4va HCl ga teng.

Spirtli ichimliklar va ominlar ishlab chiqarish uchun kislota galogenidlari bilan reaksiyaga kirishing Esterlar va amidlar navbati bilan rasmiy ravishda ma'lum bo'lgan reaktsiyada Shotten-Baumann reaktsiyasi.^[5] Karbon kislotalar hosil qilish uchun kislota galogenidlari suv ishtirokida gidrolizlanadi, ammo bunday reaksiya kamdan-kam hollarda foydalidir, chunki karbon kislotalar odatda kislota galogenidlarini sintez qilish uchun ishlatiladi. Kislota galogenidlari bilan reaktsiyalarning aksariyati, masalan, nukleofil bo'lmagan asos mavjud bo'lganda amalga oshiriladi piridin, yon mahsulot sifatida hosil bo'lgan gidrohalik kislotani zararsizlantirish uchun.
Kislota galogenidlari uglerod nukleofillari bilan reaksiyaga kirishadi, masalan Grignardlar va enolates, ammo mahsulotlarning aralashmalari paydo bo'lishi mumkin. Uglerod nukleofili keton hosil qilish uchun avval kislota galogenid bilan reaksiyaga kirishsa, keton nukleofil hujumiga ham moyil bo'lib, uchinchi darajali spirtga aylanishi mumkin. Masalan, qachon benzoil xlorid (1) Grignard reaktivining ikkita ekvivalenti bilan, masalan, metil magnezium bromid (MeMgBr), 2-fenil-2-propanol (3) ajoyib hosildorlikda olinadi. Garchi asetofenon (2) bu reaktsiyada oraliq moddadir, uni ajratib olish mumkin emas, chunki u hosil bo'lgandan keyin tezda MeMgBr ning ikkinchi ekvivalenti bilan reaksiyaga kirishadi.^[6]


Weinreb amide.
Ko'pgina boshqa uglerod nukleofillaridan farqli o'laroq, lityum dialkilkupratlar - ko'pincha chaqiriladi Gilman reaktivlari - ketonlarni berish uchun bir marta kislota galogenidlariga qo'shilishi mumkin. Ammo kislota galogenidi va Gilman reaktivi o'rtasidagi reaktsiya nukleofil atsilni almashtirish reaktsiyasi emas va u radikal yo'l bilan davom etadi deb o'ylashadi.^[2] The Weinreb keton sintezi kislota galogenidlarini ketonlarga aylantirish uchun ham ishlatilishi mumkin. Ushbu reaktsiyada galid kislota avval Veynreb amidi deb nomlanuvchi N-metoksi-N-metilamidga aylanadi. Qachon uglerod nukleofili - masalan, Grignard yoki organolitiy reaktiv - Weinreb amide-ga qo'shiladi, metall xelat karbonil va N-metoksi oksigenlari tomonidan qo'shimcha nukleofil qo'shilishining oldini oladi.^[7]
In Fridel - hunarmandchilikni akillash, kislota galogenidlari elektrofillar vazifasini bajaradi elektrofil aromatik almashtirish. A Lyuis kislotasi - kabi rux xlorid (ZnCl₂), temir (III) xlorid (FeCl₃), yoki alyuminiy xlorid (AlCl₃) - kislota galogenididagi galogendan koordinatalar, birikmani an nukleofil hujumiga qarab faollashtiradi faollashtirilgan aromatik halqa. Ayniqsa elektronlarga boy aromatik halqalar uchun reaksiya Lyuis kislotasiz davom etadi.^[8]
Thioesterlar
Kimyosi tioesterlar va kislota galogenidlari o'xshash reaktivlik kislotali xloridlarni eslatuvchi, ammo yumshoqroq.
Anhidridlar
Kislota galogenidlari va angidridlari kimyosi o'xshash. Anhidridlarni kislota galogenidlariga aylantirish mumkin emas, qolgan asil hosilalariga aylantirish mumkin. Anhidridlar, shuningdek, alkogol va aminlardan efir va amidlarni hosil qilish uchun Shotten-Baumann tipidagi reaktsiyalarda ishtirok etadi va suv angidridlarni ularga mos keladigan kislotalarga gidroliz qilishi mumkin. Kislotali galidlar singari, angidridlar ham ketonlar va / yoki uchinchi darajali spirtlarni berish uchun uglerod nukleofillari bilan reaksiyaga kirishishi va Fridel-Kraftlar asilatsiyasida ham, Weinreb keton sintezida ham ishtirok etishi mumkin.^[8] Ammo kislota galoidlaridan farqli o'laroq, angidridlar Gilman reaktivlari bilan reaksiyaga kirishmaydi.^[2]
Anhidridlarning reaktivligini katalitik miqdor yordamida oshirish mumkin N, N-dimetilaminopiridin yoki DMAP. Piridin shu maqsadda ham ishlatilishi mumkin va shunga o'xshash mexanizm orqali ishlaydi.^[5]

Birinchidan, DMAP (