Aromatik karbonil birikmalar. Reja: Aromatik karbonil birikmalarning nomlanishi
Download 305.5 Kb.
|
7. Aromatik karbonil birikmalar
Amidning ikkita asosiy rezonans shakli. Asil birikmalarining reaktivligini aniqlashda rol o'ynaydigan yana bir omil bu rezonans. Amidlar ikkita asosiy rezonans shaklini namoyish etadi. Ikkalasi ham umumiy tuzilishga katta hissa qo'shganlar, shuning uchun karbonil uglerod va amid azot o'rtasidagi amid aloqasi sezilarli qo'shaloq bog'lanish belgi. Amid bog'i atrofida aylanish uchun energiya to'sig'i 75-85 kJ / mol (18-20 kkal / mol) ni tashkil etadi, bu oddiy bitta bog'lanish uchun kuzatilgan qiymatdan ancha katta. Masalan, etandagi C-C bog'lanish energiya to'sig'iga atigi 12 kJ / mol (3 kkal / mol) ega.[3] Nukleofil hujumi va tetraedral oraliq hosil bo'lgandan so'ng, energetik jihatdan qulay rezonans effekti yo'qoladi. Bu nima uchun amidlarning eng kam reaktiv asil hosilalaridan biri ekanligini tushuntirishga yordam beradi.[4] Esterlar amidlarga qaraganda kamroq rezonans stabilizatsiyasini namoyish etadi, shuning uchun tetraedral oraliq hosil bo'lishi va keyinchalik rezonans yo'qolishi energetik jihatdan unchalik noqulay emas. Anhidridlar rezonans stabillashuvini yanada zaiflashtiradi, chunki rezonans ikki karbonil guruhi o'rtasida bo'linadi va esterlar va amidlarga qaraganda ancha reaktivdir. Kislota galogenidlarida rezonans juda kam, shuning uchun tetraedral oraliq hosil qilish uchun baquvvat jazo juda oz. Bu nima uchun kislota galogenidlari eng reaktiv asil hosilalari ekanligini tushuntirishga yordam beradi.[4] Asil hosilalarining reaktsiyalari Ko'p nukleofil atsilni almashtirish reaktsiyalari bitta asil hosilasini boshqasiga aylantirishni o'z ichiga oladi. Umuman olganda, asil hosilalari o'rtasidagi konversiyalar nisbatan reaktiv birikmadan kamroq reaktivga o'tish uchun amaliy bo'lishi kerak; kislota xloridni osonlikcha esterga aylantirish mumkin, ammo Esterni to'g'ridan-to'g'ri kislota xloridiga aylantirish aslida mumkin emas. Asil hosilalari o'rtasida konvertatsiya qilishda mahsulot har doim boshlang'ich birikmasidan ko'ra barqarorroq bo'ladi. Asil hosilalari orasidagi o'zaro konversiyani o'z ichiga olmaydigan nukleofil atsilni almashtirish reaktsiyalari ham mumkin. Masalan, amidlar va karbon kislotalar reaksiyaga kirishadi Grignard reaktivlari ketonlar ishlab chiqarish uchun. Asil lotinining har bir turi ishtirok etishi mumkin bo'lgan reaktsiyalarning umumiy ko'rinishi bu erda keltirilgan. Galaktik kislotalar Galaktik kislotalar eng reaktiv asil hosilalari bo'lib, ularni osongina boshqalarga aylantirish mumkin. Galid kislotalari karbon kislotalar bilan reaksiyaga kirishib, angidridlarni hosil qiladi. Agar kislota va kislota xloridning tuzilishi turlicha bo'lsa, mahsulot aralash angidriddir. Birinchidan, karboksilik kislota kislota xloridga hujum qiladi ( Download 305.5 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: 
|