Боб керамика ва шишалар кимёвий технологияси

б. Мышьяк ва фосфордан тозалаш.
Мишьяк ва фосфор эритмалардан магний ва арсс- натлар ҳолида чуктирилиши мумкин. Шунинг учун хам. асосан кам эрувчан аммоний-магнезидли фосфат ва ар- сенат тузларини ҳосил килиш оркали тозалаш энг яхши усул булиб хизмат килади: Mg(NH₄)Р0₄ 6Н₂0 ва Mg(NH₄)As0₄ -6Н₂0 тузларини 20°С да сувда эрувчанли- ги 0.053 ва 0,038 % ни ташкил килади ва агар эритмада Mg^:" ва NH₄ ионлари микдори купрок булса, бу тузлар- нинг эрувчанлиги янада камаяди.Чуктириш реакцияси: Na₂HP0₄ + MgCl, + NH₄OH = Mg(NH₄ )P0₄ +2NaCI + H_:0
Na₂HAs0₄ + MgCl₂ + NH₄OH = MgtNHJAsQ, +2NaCl + H,0
Лекин ҳосил булган Mg(NH₄)P0₄ ва Mg(NH₄)As0₄ тузлари сувли эритмада гидролизга учраши ҳамда сувда яхши эрувчан тузларни хҳосил килиши мумкин: Mg(NH₄)P0₄ + Н₂0 = MgHPO + NH₄OH
Реакциядан куриниб турибдики, чуктириш жараёнини тулик амалга ошириш учун уни купрок микдордаги NH₄OH ку>ииш билан олиб бориш керак экан. LLIv билан бирга, чуктириш жараёни анча паст температурада олиб борилишини такозо этади, ҳамда MgCI₂. NH₄C1 ва амми- акни назарий жих,атдан купрок микдорда ишлатишни та- лаб килади.
в. Молибдендан тозалаш.
Агарда натрий вольфрамат эритмасида молибден мик­дори 0,3 г/л дан куп булса, унда тозалаш жараёни кам булса вольфрам кислотаси ҳосил килиш жараёнида амал- га оширилади.
Саноатда молибдендан тозалаш жараёни, асосан мо­либден (III) сульфидини ҳосил килишга асосланган булиб, бунинг учун эритмага Na,S кушилса молибденнинг суль- фотузлари ҳосил булади ва эритмага хлорид кислота кушиб, унинг муҳити рН=2,5—3 гача олиб борилса, эритмадаги ҳамма молибден MoS₃ ҳолида чукмага тушади, яъни:

22-расм. Вольфрамат натрийни кремний, фосфор, мишьяк ва молиб­ден ионларидан тозалаш схемаси.



Na,Mo0₄ +4Na,S + 4H_,0 = Na,MoS₄ + 8NaOH
Na₂MoS₄ + 2HC1 = MoS, + 2NaCl + H₂S Бу жараён куйидагича амалга оширилади. Эритмага Na₂S кушилгандан сунг, рН=3 гача нейтралланади (қизил кон­го индикатор қогози ёрдамида назорат қилиб турилади). Эритмани 1—2 соат киздирилгандан сунг молибденнинг

жигарранг сульфотузлари чукмага тушади ва у бйлан 1 % га я кин вольфрам ҳам чукмага тушади.
Молибден ионларидан тозалаш технологияси мишьяк ва фосфордан тозалангандан сунг бажарилади.
Натрий вольфрамат эритмасини ҳар хил аралашмалар- дан тозалашнинг технологик схемаси 22-расмда берилган.

21. 
    §. Эритмадан вольфрам эритмаларини олиш
    

Вольфрам натрий вольфрамат эритмасидан турли би- рикмалар хрлида олинади. Амалда куйидаги усуллар ку^лла~ нилади:

1. 
   Вольфрам кислотасини туфидан-туфи ажратиш;
   
2. 
   Кальций вольфрамат ҳолида чуктириш, уни кислота - ларда парчалаш;
   
3. 
   Натрий паровольфрамат ва вольфраматлар ҳолила дурлаш (кристаллаш).
   

Бу усуллар ичида туфидан-туфи вольфрам кислотаси хосил килиш энг оддий усул ҳисобланади. Лекин бу усул- да коллоид бирикмалар берувчи дисперс чукмаларнинг ҳосил булиши технологик кийинчиликларни туишради. Ундан майда заррачали вольфрам кислоталари олишда фойдаланилади. Иккинчи усул ишлаб чикариш амалиёти- да кенг кулланилади, чунки унда осон ювиладиган воль­фрам кислотаси олинади. Учинчи усул, асосан ишлаб чи­кариш учун охирги махрулотларни ишлатишга караб кулла- нилади.
Вольфрам кислотасини чуктириш. Бунда, асосан хлорид кислота ишлатилади, яъни:
Na₂W0₄ +2НС1 = H₂W0₄ +2NaCl
Чукманинг ҳосил булиши бошлангич эритма концент- рациясига, температурага ҳамда чуктириш усулига боглик. Агарда эритмалар совук ҳолда булса, ок рангли вольфрам кислотасининг коллоид чукмаси хосил булади. Қайнатил- ган хлорид кислотага нафий вольфраматни 80—90°С гача иситилган эритмаси кушилса, сарик рангли, осон ювила­диган дагал вольфрам кислотасини олиш мумкин. Катта заррачали вольфрам кислотасининг ҳосил булиши, эрит- мани хлорид кислотасига куйиш тезлигига боглиқ чунки кристаллар (дурлар) нинг усиши чукма заррачасининг кат- талигини ифодалайди.
Хосил булган вольфрам кислотаси чукмаси натрий хло- риддан ва эриган аралашмалардан ювиб ташланади. Бун­да. аввал иситилган дистилланган сув билан деконтация- ланади, сунг 1 % ли НС1 ёки NH₄C1 эритмаси билан юви- лади, чунки бу х,олатда вольфрам кислотаси яхши чукма ҳоси.1 килади.
Кальций вольфрамат х,олида чуктириш
Бу усулда куйидаги реакция боради:
Na₂W0₄+CaCl₂=CaW0₄+2NaCl
Кальций вольфраматнинг чукиш жараёни ва уни тулик чуктириш эритмадаги натрий вольфраматнинг концент- рациясига ҳамда эритманинг ишкорий муҳитда булишига боглиқ. Натрий вольфрамат эритмаси киздирилиб, эрит­манинг зичлиги 1,14—1.16 (яъни 120—130 г/л) гача кел- тирилади ва эритмадаги ишқор микдори 0,3—0,7 % гача булиши керак. Агарда эритмадаги ишкор микдори 0,3 % дан кам булса. эритмадаги вольфрам тулик чукмайдн, ишкор микдори 0,7 % дан куп булса, чукиш жараёни се­кин боради. ҳажми катталашиб чукмадаги чикиндилар микдори нормадан ошик булади. Х,осил килинган чукма, аввал дистилланган сув билан ювилади. Сунг хлорид кис­лота эритмаси билан ишлов берилади, унда куйидаги ре­акция х,осил булади:
CaW0₄ +2НС1 = H₂W0₄ +СаС1₂

21.