Chemistry and catalysis advances in organometallic chemistry and catalysis

703

704

POSTSCRIPT: A SHORT HISTORY OF THE ICOMC CONFERENCES

2

HISTORICAL DEVELOPMENT OF THE ICOMC CONFERENCES

The rapid development of organometallic chemistry starting around 1951 when the discovery of ferrocene led to a significant

increase in the number of research groups active in this evolving field of research. Early on, it became apparent that a forum

for the exchange of results and ideas for chemists working in the field would be helpful in the development of organometallic

chemistry. A first meeting of organometalic chemists named “Symposium in Organometallic Compounds” was held at the

University of British Columbia. This symposium attracted a total of 79 attendees (78 from the United States and Canada

and one from the United Kingdom). The symposium, however, was not considered to have been the first ICOMC, probably

because of the limited number of attendees from only three countries.

The first ICOMC, then named “Current Trends in Organometallic Chemistry” was held at the University of Cincinnati,

Cincinnati, Ohio, from June 12 to 15, 1963. The meeting, organized by Professor R. E. Dessy, attracted 119 participants with

21 foreign participants representing eight countries. The successor to this meeting, the “Second International Symposium

on Organometallic Chemistry” held during August 30–September 3 in Madison, Wisconsin, is considered as ICOMC-II.

This meeting already attracted 238 participants. Among them were 55 foreign participants from 15 countries. The “Third

Symposium on Organometallic Chemistry,” designated as ICOMC-III, was organized by Professor E. O. Fischer in Munich

from August 1–September 1, 1967. The number of participants again increased significantly to 395 with 340 foreign

participants representing 24 countries. A subsequent meeting in Bristol was held during July 27–August 1, 1969, and was

termed the “Fourth International Conference on Organometallic Chemistry” (Fig. 1). The title “International Conference

on Organometallic Chemistry” has been applied ever since. For the Bristol and all subsequent meetings, a sketch of the

metallocene was adopted as the logo for the ICOMC conferences (Fig. 1).

Even though the chairmen of the first ICOMC conferences are no longer engaged with organometallic chemistry, their

vision and foresight have been clearly major factors in the development of the “International Conferences on Organometallic

Chemistry.” Since the first meeting in 1963, conferences were held in many countries across four continents, including the

Figure 1

Cover of the program for ICOMC-IV.

HISTORICAL DEVELOPMENT OF THE ICOMC CONFERENCES

705

TABLE 1

Selected Statistics for the ICOMC Conferences

Chairman

Year

No.

Venue

Total Number of

Participants

Foreign

Participants

Countries

Represented

R. E. Dessy

1963

I

Cincinnati

119

21

9

R. C. West

1965

II

Madison

238

55

16

E. O. Fischer

1967

III

Munich

395

340

24

F. G. A. Stone

1969

IV

Bristol

600

450

25

A. N. Nesmeyanov

1971

V

Moscow

965

455

26

M. D. Rausch

1973

VI

Amherst

550

155

26

U. Croatto

1975

VII

Venice

440

380

27

Y. Ishii

1979

VIII

Kyoto

642

212

24

J. Tirouflet

1981

IX

Dijon

950

687

37

H. C. Clark

1983

X

Toronto

494

399

29

E. G. Ashby

1985

XI

Atlanta

289

109

21

K. Schl¨ogl

1985

XII

Vienna

750

721

40

F. Calderazzo

1988

XIII

Turin

597

425

34

J. P. Oliver

1990

XIV

Detroit

283

159

29

S. Pasynkiewicz

1992

XV

Warsaw

202

155

29

M. F. Lappert

1994

XVI

Brighton

750

540

39

C. Raston

1996

XVII

Brisbane

427

282

34

H. Schmidbaur

1998

XVIII

Munich

916

375

43

C. T. Qian and L. X. Dai

2000

XIX

Shanghai

481

234

29

C. G. Screttas

2002

XX

Corfu

680

662

42

M. D. Fryzuk

2004

XXI

Vancouver

397

286

31

L. A. Oro

2006

XXII

Zaragoza

1154

810

50

P. H. Dixneuf and C. Bruneau

2008

XXIII

Rennes

1281

1056

50

J.-T. Chen and Y. Chi

2010

XXIV

Taipei

749

496

35

A. J. L. Pombeiro

2012

XXV

Lisbon

1218

1102

54

United States, Germany, England, France, Canada, Italy, Russia, Greece, Poland, Australia, Austria, Japan, Spain, China,

and Taiwan (for a full listing see Table 1).

Immediately after the first ICOMC conferences, it became apparent that international meetings involving organometallic

chemists were both useful and successful. It was also clear that some coordination between groups of organometallic chemists

was becoming necessary. The rapid growth and expansion of the organometallic community was discussed by colleagues

attending the ICOMC-VI held in Amherst in 1973. After considerable discussions, Professor Eddie Abel of the University

of Exeter was invited to serve as coordinator for the ICOMC conferences. He accepted this request and chose the title of

Permanent Secretary of the ICOMC.

Professor Abel was a very successful and organized organometallic chemist. His organizational abilities were also

recognized and appreciated by his university, the University of Exeter. In 1988, he was selected as president of that

prestigious institution. Owing to his many administrative duties as president of the University of Exeter, it became necessary

for him to give up his active research programs, and his position as Permanent Secretary of the ICOMC.

At the ICOMC-XXIII, which was held in Turin in 1988, Professor Fausto Calderazzo discussed this matter with several

members of the ICOMC’s International Advisory Board. Professor Marvin Rausch, chairman of ICOMC-VI in 1973, was at

this time heavily involved with ICOMC business and had served on the International Advisory Boards of various ICOMC

conferences. Professor Calderazzo and other colleagues invited Marvin Rausch to take over the position of Eddie Abel as

Permanent Secretary, and he accepted.

Marvin Rausch told me later that it became a gratifying experience to be associated with a prestigious series of international

conferences such as the ICOMC. He served for 16 years as Permanent Secretary (1988–2004) and found it very enjoyable

to interact and collaborate with colleagues all over the world. He also established a collection of pictures, programs,

correspondence, and reports for all ICOMCs between 1963 and 2004. This valuable collection was later given to the current

Permanent Secretary. Owing to health problems, Professor Rausch suggested in 2004 to initiate a search for a new Permanent

Secretary to replace him in the near future.

During the ICOMC-XXI 2004 in Vancouver, the International Advisory Board selected Professors M. Fryzuk, P. Dixneuf,

and L. Oro to seek out any persons who might be interested in the position of Permanent Secretary to take over from Professor

706

POSTSCRIPT: A SHORT HISTORY OF THE ICOMC CONFERENCES

Marvin Rausch. At the time, these three colleagues were either chairperson of the current ICOMC or were elected to be

chairpersons of upcoming ICOMCs. This committee decided to offer the position of Permanent Secretary to Professor F.

Ekkehardt Hahn from the University of M¨unster who gladly accepted it.

Professor Hahn studied chemistry at the Technische Universit¨at Berlin (Dipl.-Chem. and Dr. rer. nat. with H. Schumann)

and the University of Oklahoma (M.S. with J. J. Zuckerman). He was a postdoctoral associate at the University of California,

Berkeley (with K. N. Raymond). After the Habilitation at the Technische Universit¨at Berlin and an appointment as Associate

Professor at the Freie Universit¨at Berlin (1992–1996), he accepted the position as Chair of Inorganic Chemistry at the

University of M¨unster, a position which he still holds.

My tenure as Permanent Secretary of ICOMC started in the fall of 2004. From the beginning on, I have found this job in

fact very enjoyable. I attended the first ICOMC in 1990 (ICOMC-XIV in Detroit) and have participated in all subsequent

ICOMCs. As my predecessor Marvin Rausch did, I have enjoyed working with organometallic chemists throughout the

world. It is particularly satisfying to note the increased participation in the ICOMCs over the past couple of years. An

attendance in excess of 1000 active participants (the record stands at 1282 for ICOMC-XXIII in Rennes 2008, or, for

foreign participants, at 1102 for the ICOMC-XXV in Lisbon) representing 50 or even more countries (the record stands at

54 countries for the ICOMC-XXV in Lisbon) has become nowadays a reality. This is particularly pleasing when looking

back at the humble beginnings of the ICOMC in the 1960s. The ICOMC conferences have indeed become thriving scientific

events.

In the future, the ICOMC conferences should focus to further increase the participation of doctoral students in the

scientific program. While the ICOMC conferences have been held in many countries, there are still white spots on the map.

Among these are the whole of Africa and India. With the rapid development of organometallic chemistry in these countries,

I am sure ICOMC will move there in the future. Today, we are looking back to an extremely successful series of 25 ICOMC

conferences held over the past 50 years. I am sure, this legacy will continue.

ACKNOWLEDGMENTS

The author thanks Professor Marvin D. Rausch (deceased May 2, 2008) for his valuable collection of ICOMC memorabilia

and Professor Jane Rausch for sending these to the author.

INDEX

absorption coefficient, 506, 507

absorption of light, 505, 510

acquired drug resistance, 576

acute liver failure, 548, 552, 557, 558

acyclic diaminocarbenes, 145–153

acylpyrazolones, 280–281

additive electrochemical ligand parameter, 677, 679, 686

aerobic oxidation, 239–242

aerobic photooxygenation, 5

agostic interaction, 360–362

alcoholdehydrogenase, 522

alcohols oxidations, 233–244

alkaline-earths, 359, 364–368, 371–376, 439, 442

alkane functionalization,

carboxylation to carboxylic acids, 9, 20–22, 286, 288, 290–291

C

−H activation, 3–12, 16, 19–22, 33–35, 39, 41–55, 60–68, 73–76

dual-role catalyst, 17, 23

hydrocarboxylation to carboxylic acids, 9, 20–22, 29, 33–36

metal-free, 20, 21

multinuclear catalysts, 17, 18

nontransition metal catalyst, 19

oxidation of cyclohexane, 5–11, 16, 30–32, 286, 288–291

oxidation to alcohols and ketones, 5–11, 15–20, 31, 32, 60, 63, 66,

286–290

oxidation to alkyl hydroperoxides, 5–11, 19

radical mechanism, 6–11, 19, 21, 22, 32–35, 286, 290, 291

water role, 18–21

alkenylation, 82–84, 89, 90

alkoxycarbene complexes, 678, 682, 685, 686

alkyl hydroperoxides, 5, 8

alkylaromatics, 62

alkylbenzenes, 60, 62

alkynes functionalization, 207, 209–211, 214, 221

alkynyls, 678, 679, 682, 685

allenes functionalization, 207, 209–210, 214, 216, 220

allenylidenes, 678, 679, 682, 684, 685

alsterpaullone, 607

Advances in Organometallic Chemistry and Catalysis: The Silver/Gold Jubilee International Conference on Organometallic Chemistry Celebratory Book,

First Edition. Edited by Armando J. L. Pombeiro.

© 2014 John Wiley & Sons, Inc. Published 2014 by John Wiley & Sons, Inc.

amavadin, 21, 22

amidophenolate, 667, 668, 670, 671

aminocarbene complexes, 114–129, 134–141, 146–153, 238, 653, 656,

678, 682, 685, 686

aminopolyalcohols, 16, 18

ammonia borane, 529, 531–533

anaerobic oxidation, 236–237, 239–240

anchoring ligands, 505, 509

ancillary ligands, 505–509

anionic chelating ligands, 485

anisotropy, 482

ansa-ferrocenes, 161, 570

ansa-metallocenes, 157

ansa-nickelocene, 163

ansa-ruthenocenes, 161

ansa-zirconocene dichloride, 167, 168

anthracene, 65

anti-apoptotic, 546, 547

antibacterial and antifungal activity, 573

anti-cancer drugs, 556, 564, 565, 574, 605–615, 633, 638, 640, 642, 644,

650

mechanism of action, 563–575

anti-inflammatory, 545–547, 552, 554

anti-oxidants, 547

anti-proliferative, 546–547

anti-proliferative activity, 569–572

anti-tumor (see anti-cancer),

apoptosis, 547, 565, 575, 576

apoptosis-resistant primary cancers, 575

aqueous medium reactions, 15, 17–25, 27, 28, 30, 35, 199–204

arene (

η

6

) complex, 476, 609–611, 613, 614

artificial leaf, 521, 522

artificial photosynthesis, 521, 524

arylhydrazones of

β-diketone (AHBD) complexes, 16–18

astrocytes, 546

asymmetric synthesis, 366–376, 465–468

autotrophic organisms, 521

707

708

INDEX

axial chirality, 164

azoderivatives of

β-diketone (ADB) complexes, 17

azolium cations, 114, 122, 125

Baeyer-Villiger reaction, 291–293

bamboo structures, 453, 454

barium, 359–376

base,

pyridine, 101, 102, 635, 636, 646, 647

imidazole, 635, 636, 638–641, 643

collidine, 641

bent metallocene, 165, 169

benzene ligand, 681–683

benzene oxidation, 11, 12

benzenepolycarboxylic acids, 16, 18, 29–32

benzoxazolin-2-ylidene ligands, 120

biliverdin, 546

binary oxide materials,

matrices for luminescence materials, 443

perovskites, 438, 440, 442

phosphors, 443

spinels, 438, 440, 442

binuclear metal complexes, 17, 28–30, 507, 508, 537

bioavailability of polyphenols, 574

bioconjugative desulfitative catalysis, 295–302

biology,

chemical biology, 563, 564

organometallic chemical biology, 563, 564

inorganic chemical biology, 563

biomimetic, 23, 68

bioorganometallic chemistry, 543, 549, 563–575, 582–586, 589–601,

608–615, 621–628

bis(pyrazolyl)azine, 277–278

black dye, 505, 506

blue-shift, 486, 487

bond activation,

B–H, 308, 310, 311

C–F, 39, 51

C–H (see alkane functionalization),

C–O, 41, 42

C–X, 73–78

M–H, 97–108

O–H, 97–108, 306, 307

π-bowl complexes, 473–476, 479, 480

concave complex, 474, 478, 479–482

convex complex, 474, 478, 480, 481

bowl-to-bowl inversion, 475, 476, 479, 481, 482

breast cancer,

hormone-dependent, 566, 567, 633

hormone-independent, 566, 567, 570, 571, 573, 633, 635, 647

Buchwald-Hartwig amination, 153

buckybowl, 473

cacodyl oxide, xi

calcium, 360–376

cancer stem cells, 615

cancer therapy, 581–586

carbenes (see aminocarbenes),

carbon chemistry, 445, 459–470

carbon dioxide, 15, 513–525, 529, 532, 536

carbon fibers, 445, 449, 450, 452

carbon nanotubes, 445–447, 451–455, 473, 476

carbon spheres, 446, 451, 455

carbon-based scorpionates, 15–17, 285–293, 683

carbon materials, 445–456

carbon monoxide dehydrogenase, 523

carbon recycling, 513, 520–524

carbon tax, 517

carboplatin, 605, 606

carbonyl metalloimmunoassay (CMIA), 564

carbonylation 3, 259–268 (see also alkane functionalization),

carborane functionalization, 81–94

carboryne, 81–94

carboxyhemoglobin (COHb), 549–551, 553, 558

carboxylic acids, 16, 17, 20–22, 29–32, 102, 259, 260, 262, 264, 266,

507–509

carboxymyoglobin (COMb), 550

carbynes, 678, 679, 682, 685

cardiomyocytes, 546, 554

(

+)-3-carene, 64, 65

catalysis,

alcohol oxidation, 234–244

alkane carboxylation and hydrocarboxylation (see alkane

functionalization),

alkane oxidation (see alkane functionalization),

aqueous media, 15–21, 27–36, 199–204, 285–293

Baeyer-Villiger oxidation of ketones, 291–293

click, 199–204

cooperative, 325–334, 338

cross coupling, 145, 147–153

glycerol oxidation, 247–255

homogeneous, 3–12, 15–22, 27–36, 39–55, 59–68, 139–141,

199–204, 207–223, 227–231, 233–239, 247–255, 259–268,

285–293, 305–314, 315–322

heterogeneous, 66, 239–244

hydroamination, 319

metal-organo, 295–297, 325–339

methanol carbonylation, 259–268

multicatalysis, 325–339

olefin epoxidation, 19

oxidation, 3–11, 15–22, 32, 60–64, 305–308

polymerization, 157–160, 321,345–357, 359–376, 391, 395–397, 399

relay, 326, 338

sequential, 326, 334, 335

sulfides oxidation, 305–308

sulfone formation, 305–314

sulfoxidations, 227–231

sulfoxide oxidation and reduction, 305–314

supported, 227–231, 240, 242, 289

catalyst-carbon interaction, 448

catalysts (see metal catalysts and complexes),

catalytic dipolar cycloadditions,

azides and alkynes: synthesis of substituted triazoles, 200, 202–203

aqueous media reactions, 199–204

N-metalated azomethine ylides, 465–470

catechol, 569

catecholborane,

B-H activation, 308

sulfoxide reduction, catalysed by Mo complexes, 310

cdk (cyclin-dependent kinase) inhibitors, 605–615

cell membrane, 584, 586

C–F bond activation (see bond activation),

C–F bond cleavage, 51–53

to form difluorocarbene complexes, 53

C–H bond activation (see alkane functionalization),

charge collection, 505

charge separation, 505, 521, 522, 524, 525

Chatt-Dewar-Duncanson model, xii

chelate ring size, 185–186, 189, 192

INDEX

709

chemical biology, 563, 564

chemoautotrophs, 521

chemosensor, 490

chiral fullerenes, 465

chlorins, 66–67

chlorotricarbonyl rhenium(I), 507

circular dichroism, 466, 467, 469

cis-cyclooctene, 65–66

cisplatin, 564, 565, 574, 575

C–O bond activation (see bond activation),

C–O bond cleavage, 40, 44, 51

CO based therapies, 545–558

CO targets, 546–548, 551

cobalt bis(dicarbollide),

derivatives, 73–74, 76

coiled carbon, 450, 455

commercial PV electrolyzers, 525

competition experiment, 43, 45

between methyl and ethyl aryl ethers, 45

composite organometallic materials, 386, 394, 397

concentrators of solar power (CSP), 520

conduction-band level, 506

π-conjugated moieties, 505

π-conjugation length, 486, 487

contrast agents,

blood pool agents, 625

exchange lifetime of water molecules, 623

first coordination sphere, 623

gadolinium chelates, 621, 623

iron oxide-based contrast agents, 624

non-specific extracellular agents, 625

number of coordinated water molecules, 623

organ-specific agents, 625

relaxivity, 623

re-orientational correlation time, 623

responsive agents, 625

targeting agents, 625

T

1

contrast agents, 621

T

2

contrast agents, 624

T

1

-weighted image, 620

T

2

-weighted image, 620

controlled-potential electrolysis, 655

convection enhanced delivery (CED), 574, 575

cooperative (or synergistic) catalysis, 325–334, 338

coordination polymers (CPs), 17, 18, 27–35, 407–418

coordinative chain transfer polymerization,

conjugated dienes (isoprene, butadiene, myrcene) 347, 349–353, 356

ethylene, 346–349, 351–355

polymer chain shuttling, 345–346, 353, 355

sequenced copolymers, 353

statistical copolymers, 347, 352–353, 357

styrene, 347, 350–354

copper(II) azolate CPs,

mono and trinuclear Secondary Building Units (SBU), 408, 411–412,

415, 417

copper carboxylates, 296–298, 411, 415

copper catalysts,

alkane hydrocarboxylation, 21, 29, 30, 33

alkane oxidation, 15–23, 30, 32, 33, 35, 286–289, 415

alcohol oxidation, 23, 234–235, 237–238

aqueous media reactions, 17, 18, 27–36, 199–204

click chemistry reactions, 199–204

fullerene synthesis, 463–466

glycerol oxidation, 252, 254

copper complexes, 17, 18, 21, 27–36, 234–235, 286–289, 408, 411–412,

415, 417

corannulene, 473–479

CORM (CO Releasing Molecule),

CORM-A1, 549

drug like CORMs, 556

enzyme triggered CORMs, 555, 556

esterase, 555

experimental CORMs, 549–553, 556

iCORM-3, 550, 551, 553

inactivated CORMs, 550

Mo(0)-based CORMs, 551

organic CORMs, 549

phosphatase, 555

photoCORMs, 556

Ru(II)-based CORMs, 549

counter electrode, 504, 505, 508

coupling reactions, 209, 217, 220, 222

covalent grafting, 642

cross-coupling catalysis, 145, 147–153

crystal structure, 694, 697–699

C-scorpionates, 285–293, 683

Cu-catalyzed desulfitative coupling, 298–299

Cu-desulfitative catalysis, 298–299

cumene, 62, 64

current–voltage features, 507

curved carbon

π surface, 473

cyanamides, 679

cyclam based liands, 315–322

cyclam functionalization, 321

cyclic GMP (cGMP, cyclic guanosine monophosphate), 547

cyclic voltammetry, 635–651, 655, 670, 672, 674, 692–699

cyclin dependent kinases, 606

cycloadditions,

azide-alkyne, 199–204

[2

+2+2], 81–87, 91–93

[2

+3] dipolar, 171–176, 178, 465–470

cycloalkanes, 3–10, 15–18, 27–36, 60, 63, 286–291

cycloalkenes, 62, 65–66

cyclodextrins, 633, 634, 644–649

cyclododecane, 60, 61

cyclohexane, 3–10, 15–18, 27–36, 60, 286–291

cyclohexane oxidation, 3–10, 15–18, 27–36, 60, 289–290, 415

cyclohexanol, 3–10, 15–18, 27–36, 60, 286–291, 415

cyclohexanone, 3–10, 15–18, 27–36, 60, 286–291, 415

cyclohexene, 65

cyclohexyl hydroperoxide, 5–7, 31

cyclooctane, 3, 8, 10, 11, 60, 66

cyclopentadienyl, 133–141, 158–169, 681, 682

cyclopentadienyl metal complexes, 136–141, 158–169, 581–586

p-cymene, 62, 537, 681, 682

cytochrome c oxidase, 546, 548

cytoprotection, 546, 547, 548, 554

cytostatic properties, 575

cytotoxic effect, 567, 573

cytotoxic species,

imino methide, 642

orthoquinone, 640

quinone methide, 633, 636–638, 643, 644, 646, 647, 649, 650

cytotoxicity, 552, 558, 581, 583, 584, 586

DC-polarography, 655

decamethylosmocene, 8